乙烯基酯树脂的发展与创新.ppt

乙烯基酯树脂的发展与创新 ──上 海 富 晨 王　天　堂 历史发展概要 1960S‘　壳牌公司推出Epocrgl 1966----DOW公司（Derakane) ASHLAND-----HETRON品牌 DSM公司-----Atlac品牌 日本昭和----Ripoxy品牌 AOC、Interplastics 等 国内有富晨、 SWANCOR等 产品定义 Epoxy Vinyl Ester Resin（VER） 环氧＋甲基丙烯基酸 +EP的耐热特性、力学性能、耐化学性 +UPR的工艺性（速固化性、易操作性） 主要应用 防腐蚀工程（国内外目前耐蚀材料首选） 高性能复合材料 国内现状 6500T in 2003(占 UPR约１％比例) 应用拓广及产品认知不足 基本上采用富马酸改性方法 中国特有的合成方法（改性手段） 耐腐蚀性尤其耐碱性较差 相对较差的力学特性（延伸率等） 树脂的工艺性、浸润性有待于提高 低收缩型VER UPR(VER等）---7-10%体收缩 常规方法----LPA（不理想） 新方案----树脂合成及分子设计 独特的性能及广泛的应用 模具 精确制作（如医疗平台等） 大面积制作（FRP板材等） 聚合物混凝土（polymer concrete) 防腐蚀工程应用（地坪、FRP内衬等） 国内有 881等成功开发及应用 耐冲击VER 仲羟基→浸润性、粘结性→力学强度↑ 两端点分子交联点 较好的分子伸展性 吸收力学冲击 耐微裂或开裂 富马酸改性VER→较差耐力学冲击 固化交联密度高 交联点间分子链段较短 外观表现为脆性 应用 耐冲击ＦＲＰ（头盔、雪橇等） 提高耐力学冲击方法 Ａ：分子合成：引进较多的醚键 冲击强度≥24KJ/M2(常规14KJ/M2） Ｂ：橡胶改性 冲击强度≥25KJ/M2 端羰基丁腈橡胶（CTBN）增韧 丁腈橡胶（BNR）增韧 延伸率≥12% 增稠用VER BMC/SMC用 更好的抗蠕变性和抗疲劳性 广泛应用： 模压FRP制品等 汽车FRP部件等 绝缘行业应用 其它（阀门等） 增稠用VER技术要求 与填料等良好的浸润性 较低的初始粘度和快速增稠特性 良好的力学特性（韧性、耐疲劳特性） 较长的存放周期 较低的放热峰 较低的苯乙烯挥发 增稠用VER的方案 A：引入酸性基团（如羧酸等） 增稠时间较长 对含水量较敏感 B：聚异氰酸盐+多元醇→网状结构 快速稠化 适应低压成型，粘度控制稳定 存放周期长 湿度要求低 层间结合强度较高 可用过量的醇的低酸值树脂作增稠剂 B方案的技术说明 耐高温型VER 常规的NOVOLAC型VER 进口：HDT=132-137℃ 国产：HDT=125℃左右 高交联密度型（HDT≥150℃） FRP的HDT ≥250℃ 适用于200℃ 气相腐蚀 2-3min内的300℃温度冲击 FGD等高温应用 耐强溶剂性、强氧化性介质等 光敏VER 双键在分子链两端→活性较高 适当环氧+MA+光引发剂 引发剂：苯醌、苯偶姻醚等 广泛应用： 光敏涂料（地板蜡等） PCB上的光致抗蚀膜 高速拉挤（10m/min) 牙齿修补等 锚固补强等 气干性VER 自由基固化的UPR普遍现象（氧阻聚） 方案： +蜡类物质（但应用有限,有局限性） 引入烯丙基醚CH2=CH—CH2—O— +环状脂肪不饱和多盐基酸及衍生物 +二环戊二烯衍生物 +干性油 应用： 气干性胶衣 封面涂层 低苯乙烯挥发VER（LSE） +石蜡等挥发抑制剂 +附着促进剂 丙烯酸、带2羟基（含双键）疏水醚或酯 不饱和异戊二烯（间位）类醚或酯 蒸汽压高的取代单体（VT或甲基苯乙烯等） 分子设计 较短分子主链→减少SM 基团的引入→内部分子的作用以致LSE 纳米改性VER 21世纪最重要的材料之一 极好的纤维浸润性 弯曲强度↑7% 收缩率↓12.5% 应用广泛（如BMC等方面） 品种衍化 非防腐蚀+高力学性能要求=？ Vinyl Polyester Resin 国外Reichhold→ＶPE 上海Fuchem→ＶPR? VER的力学+竞争性的成本 优于UPR的耐蚀性能 较好的耐疲劳和动态载荷 良好的耐候性 良好的工艺性和纤维浸润性 VPR的广泛应用 混凝土FRP加强筋 取代VER树脂 性能+成本的结合 船舶中的结构材料 耐压FRP制品 胶衣树脂 大型FRP中的结构材料（如大罐制作） 耐疲劳FRP拉挤型材（FRP单双杠） 乙烯基自流平涂料 工程的应用拓展 自流平涂料的工艺特点 乙烯基树脂的防腐蚀性能 广泛应用 耐腐蚀的洁净场合（PCB等） 温度交变耐蚀场合 食品卫生要求的耐腐蚀场合 总结及展望 性能的改善与提高 力学性能 耐热性能 耐蚀性能 工艺性能 环保特性 应用及工艺的拓广 适合工艺性的改善等 机械或非人工接触工艺的应用等 联系方式 上海富晨