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第12章矿物微生物浸出_资源加工学
Fe3+浓度主要受铁的氢氧化物溶解度控制。随溶液pH值变化,Fe2+和Fe3+可生成不同形式的沉淀物。 Fe2(SO4)3是金属矿物的氧化剂,溶液pH值升高,硫酸铁水解,则失去氧化剂的作用,水解生成氢氧化物和铁矾覆盖于矿物表面,妨碍细菌对矿石的氧化作用。 Fe2(SO4)3+6H2O===Fe2(OH)6+3H2SO4 Fe2(SO4)3+2H2O===2Fe(OH)SO4+H2SO4 如:用含菌及大量铁的9K培养基溶液浸出黄铜矿时,Fe2+被氧化为Fe3+,当pH2时可生成结晶性黄铁矾沉淀包围在矿石表面,形成致密的包裹层。 培养基中不加Fe2+,矿石中的黄铁矿受细菌氧化也会生成Fe3+,当pH2时,也会形成沉淀Fe2O3·nH2O(氧化铁凝胶)是一种非结晶的胶状沉淀物,该沉淀物以类似悬浮的形状附于矿石表面,不妨碍细菌与矿物接触,不影响浸出。 水溶液中Fe3+的溶解度与溶液pH值、温度及其它离子存在情况有关。当Fe3+浓度超过它的溶解度或溶液pH值增高时,部分Fe3+开始水解形成新的平衡: Fe3++3H2O = Fe(OH)3+3H+ 此反应对溶液有缓冲作用,水解反应还有以下平衡: [Fe(H2O)6]3++H2O = [Fe(H2O)5OH]2++H3O+ 2[Fe(H2O)5OH]2+ =[Fe2(H2O)8(OH)2]4++2H2O 以上水解平衡是缓慢达到的,已沉淀的铁盐特别是老化后的沉淀,再重新溶解是困难的。 铁离子沉淀对矿石堆浸的影响 当浸出液矿石堆后,溶液中的一部分铁以不同方式沉淀在矿石堆中,流出液中总含铁量逐渐下降。 沉淀的铁可能包围矿石表面,防碍矿石继续溶解,也有可能堵塞矿石中的孔隙,使矿堆渗透变差,也许会造成溶液短路。 对空气在矿堆中的流通产生不利影响。 总之,铁离子沉淀对细菌浸出不利,应避免发生。 避免铁离子产生沉淀的措施 适当提高溶液酸度,将浸出过程的酸度控制在pH2,最好是pH 1.5左右。 适当减少溶液中的铁浓度。细菌浸出剂中一般需要Fe3+,但过量Fe3+对浸出不利,Fe3+浓度的变化范围为0.5~10g/L。 不同酸度下高价铁离子的平衡状态 溶液中以未络合状态Fe3+存在的高价铁离子有限。 在pH1-3之间有80%以上的高价铁离子以Fe(OH)2+和FeSO4+络离子形式存在。 在pH=1.5左右, Fe(OH)2+和FeSO4+的数量各占50%。 结论:为使溶液中含有更多的FeSO4+,离子的酸度应当控制在pH1.5以下。(由于络合状态下的高铁离子FeSO4+比未络合的Fe3+离子氧化力更强) 6) 固体物的影响 由于细菌本身具有较大的表面活性,具有吸附于固体物的倾向,因而在细菌堆浸过程中大部分细菌吸附于矿石上,从矿石堆中流出的溶液细菌含量并不多。 在搅拌浸出中,大部分细菌吸附于矿粒表面,固液分离之后,溶液中细菌数量有限。 由于细菌紧密吸附在矿物表面,促进了矿物浸出。 矿浆浓度对细菌生长及矿石浸出效果的影响 细菌搅拌浸出中,当矿浆浓度为10%-20%时,细菌生长和浸出效果不受影响。 矿浆浓度大于20%时,金属浸出率明显下降。 浓度达到30%以上时细菌很难生存 固体物含量高对细菌不利的原因 可能是搅拌中矿粒之间的磨擦作用,使矿粒上细菌脱落,影响浸出效果, 可能是磨擦会造成细菌损伤,使细菌数量减少、活性降低。 7) 光线的影响 微生物对紫外线很敏感 用于浸矿的细菌曝晒在直射光下,细菌即使不死亡,其活力和生长繁殖都会受到不利影响。 在曝露于阳光下深0.6m以内的浅培养池中,几乎观察不到细菌氧化作用。 堆浸中暴露于阳光下的矿堆表面,细菌的作用也很微弱。 8) 表面活性剂的影响 细菌浸出速度慢,粗粒度的渗滤和堆浸速度更慢。 利用表面活性剂可改善矿石中的亲水性和渗透性,增加矿物的亲水性,有利用于细菌和矿物接触,达到加快浸出速度的目的: 阳离子型表面活性剂 甲基十二苯甲基三甲基氯化铵、双甲基十二苯基二甲苯、咪唑啉阳离子季胺盐等。 阴离子型表面活性剂 辛基磺酸钠、氨基脂肪酸衍生物等 非离子型表面活性剂 聚氧乙稀山梨醇单月桂酯(吐温20)、苯基异辛基聚氧乙烯醇,壬基苯氧基聚氧乙烯乙醇等。 9) 通气条件的影响 浸矿细菌为好氧菌,且靠大气中的CO2作为碳源,因此这类细菌的培养和浸出作业应充分供气。在细菌堆浸中,矿石堆中供气充分与否是浸出效果好坏的决定因素。 细菌生长中的实际消耗的氧,比水中溶解的氧多两个数量级(常温常压下水中氧的溶解量为7mg/L )。所以仅靠自然溶解在水中的氧远不能满足细菌需要,向溶液中充气或加快溶液的循环速度,以改善溶液中氧的供应状况。
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