杂环化合物分析研究.ppt

12 杂环化合物  ( heterocyclic compound ) 12.2 杂环化合物的结构和芳香性 * * 环状化合物中，成环的原子除C外，还含有O、S、N等其它原子的化合物称为杂环化合物。 12.1 杂环化合物的分类和命名 12.2 杂环化合物的结构与芳香性 12.3 杂环化合物的性质 12.4 重要杂环化合物 杂环化合物的命名有音译法和系统命名法两种。 音译法是按杂环化合物的外文名称音译，以口字旁同音汉字表示。 12.1 杂环化合物的分类和命名 单杂环 五元杂环 六元杂环 稠杂环 苯并杂环 杂环并杂环 1. 杂环化合物的分类 2 . 杂环化合物的命名 12 杂环化合物 五元杂环 furan thiophene pyrrole thiazole imidazole 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 2-甲基呋喃 2-呋喃甲醛 2-甲基-5-乙基呋喃 编号从杂原子开始, 按O S N的顺序, 使杂原子的序号最低. α β 12 杂环化合物 2,5-二甲基咪唑 N-甲基-4-乙基咪唑 5-甲基噻唑 5-甲基咪唑 2,5-二甲基噁唑 12 杂环化合物 稠杂环 腺嘌呤 5-甲基吲哚 6-氨基嘌呤 8-羟基喹啉 吡啶 3-吡啶甲酸 胞嘧啶 （烟酸） 12 杂环化合物 六元杂环 O（S）的杂化 3个SP2 未杂化的P 2S2 2P4 SP2杂化 五元杂环 12 杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯结构上共同点：五元杂环的环上5个原子都是sp2杂化的，位于同一平面上，碳原子p轨道上有1个单电子，杂原子p轨道上有2个电子，5个p轨道垂直于环所在的平面，侧面交盖形成闭合的共轭体系。 吡咯N的杂化 N的杂化 未杂化的P轨道 SP2杂化 2S2 2P3 3个SP2 12 杂环化合物 符合休克尔4n+2规则，都具有芳香性。 富电子芳杂环 六元杂环结构和芳香性，以吡啶为例： 吡啶N的杂化 未杂化的P轨道 SP2杂化 2S2 2P3 3个SP2 符合休克尔4n+2规则，具有芳香性。 12 杂环化合物 六元杂环 缺电子芳杂环 下列化合物是否有芳香性？数出π电子。 12 杂环化合物 12.3 杂环化合物的化学性质 1、亲电取代反应 亲电取代反应活性 吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶 吡咯、呋喃、噻吩 α位取代 吡啶 β位取代 12 杂环化合物 2、还原反应 呋喃、噻吩、吡咯很容易被还原为饱和的环系。 THF pKb= 3.7 pKb= 2.88 吡啶比五元杂环难被还原，催化氢化得六氢吡啶。 12 杂环化合物 呈现共轭烯烃的性质 3、氧化反应 ？ 12 杂环化合物 呋喃、吡咯对氧化剂都很敏感，在空气中就能被氧化。吡啶对氧化剂相当稳定。 4、吡咯、吡啶的酸碱性 含氮化合物碱性的强弱取决于氮原子上未共用电子对与H+结合的能力。 12 杂环化合物 几种含N化合物碱性强弱 12 杂环化合物 六氢吡啶 四氢吡咯 氨 吡啶 苯胺 吡咯 5、显色反应 呋喃遇盐酸浸过的松木片显绿色，此现象可用于检验呋喃及其低级衍生物。 吡咯蒸气遇浓盐酸浸过的松木片显红色，可用于 鉴别吡咯及其低级衍生物。