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第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 4.1 若将 看作独立变量 的函数，试证明： U T,V,n,L,n 1 k ∂U ∂U （a）U= ∑ni +V ; i ∂ni ∂V ∂U ∂U （b）u = +u . i ∂n i ∂V i 解：（a）多元系的内能U=U T,V,n,L,n 是变量V,n,L,n 的一次齐函数. ( 1 k) 1 k 根据欧勒定理（式（4.1.4）），有 ⎛∂U⎞ ∂U U= ∑ni⎜ ⎟ +V , （1） i ∂n ∂V ⎝ i ⎠T,V,n j 式中偏导数的下标 指全部 个组元， 指除 组元外的其他全部组元. n k n i i j （b）式（4.1.7）已给出 V= ∑nv , i i i U= ∑nu, （2） i i i ⎛ ∂V⎞ ⎛ ∂U⎞ 其中v =⎜ ⎟ ,u =⎜ ⎟ 偏摩尔体积和偏摩尔内能. 将式（2）代入式 i ∂n i ∂n ⎝ i ⎠T,p,n ⎝ i ⎠T,p,n j j （1），有 ⎛∂U⎞ ⎛∂U⎞ ∑nu = ∑nv +∑n ⎜ ⎟ （3）