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脱落酸的合成及代谢 四川科瑞森生物工程有限公司 植物中脱落酸的合成路径 1、类胡萝卜素途径（terpenoid pathway) 脱落酸的合成 通过2-C- 甲基-D-赤藻糖醇-4-磷酸途径合成异戊烯焦磷酸（IPP）和二甲基烯基焦磷酸 （DMAPP），二者进一步合成C15-牻牛儿基焦磷酸，经过法呢基焦磷酸 （farnesylpyrophosphate,FPP) ，进一步聚合成牻牛儿基牻牛儿基焦磷酸，从而合成C40- 八氢类胡萝卜素；在酶的催化下产生一系列的氧化裂解等反应后，生成紫黄质(violaxanthin)， 在通过2 顺式黄质醛(xanthoxin)，黄质醛迅速代谢成为脱落酸。 植物中脱落酸的的代谢路径  氧化降解途径  结合失活途径  赤霉素，细胞分裂素和 脱落酸三者之间的合成关系 微生物中脱落酸的合成路径  合成脱落酸的微生物有很多，如蔷薇色尾孢霉、灰葡萄孢霉菌、菜豆尾孢霉、瓦菌、 赤松尾孢霉等，通过科学家长期的研究，我们已经知道真菌ABA 的合成途径，但是 关于ABA 合成的酶编码基因有待发现，以及是否具有同植物合成ABA 相同的C40- 类胡萝卜素降解途径还需要进一步研究。 通过大量的实验及生产，探索了很多关于灰葡萄孢霉合成ABA 的调控方法，有效的提高 了灰葡萄孢霉合成脱落酸的量，但是调控的机制还需要发掘。下面是以1、4-ABA 二醇作为 灰葡萄孢霉合成ABA 主要前体的途径。 化学合成脱落酸的合成途径 S-ABA 及ABA 结构类似物在植物调节机制机制方面的研究，及ABA 结构类似物的合成 研究促使了ABA 合成方法的进步，由于植物提中ABA 含量很低，微生物发酵生产脱落酸起 步较晚，生产成本很高，在很长一段时间里，通过化学合成手段获得ABA 成为主要的工业 方法。 1、非选择性合成方法 该类方法没有解决旋光异构体和几何异构体的问题，合成ABA 的产率很低，S-ABA 的含 量因此就更低，所以没有生产实用性。 2、顺反选择性合成方法 该类别的方法解决了ABA 支链的顺反异构问题，最终的产物均是外消旋体，是S-ABA 和R-ABA 的混合物，没有解决对映选择的问题。而且副产物较多，在实验研究当中目标产 物的收率有所提高。下面简单介绍异氟尔酮（isophrone)路线和不饱和醛路线 1. 异氟尔酮（isophrone)路线如图所示 由Constantino[2]完善，他在合成的过程中，提前完成C1ˊ位的羟基的两部氧化反应， 从而减少了反应过程中的副反应。 2. 不饱和该路线如图所示 该路线的合成共4 各步骤，也是由Constantino 等人提出和完善。 3、对映选择性合成路线  ABA 合成在技术方面需要解决光学异构和几何异构异构两个立体选择 性问题，还有就是如何获得原材料的问题。1992 年，Rose[3]等人采用 （2S,3S)-丁二醇与氧化异氟尔酮合成氧化异氟尔酮缩酮，从而获得R 型 与S 型之比为3 ∶1 的混合物。如图所示：  Acemoglu 等人在合成中，先合成消旋的环氧环醇氧化物，从而获得与ABAC1ˊ光学 性质相同的的环氧环醇化合物，再进一步合成顺反异构体的ABA 混合物。   Sakai 等对Acemoglu 等人的反应路线进行了改进，解决了ABA 合成中C1ˊ位的手 性问题，而且也尽可能的减少几何异构的反应。  Takahashi 等提出了通过以β-蒎烯反应前体，获得ABA 的合成路线。 