第002章 烷烃和环烷烃1.ppt

吉林医药学院 化学教研室 韩丽琴 例题：丙烷与氯气在日光作用下，生成1-氯丙烷（43%），2-氯丙烷（57%），试回答下列问题： （1）写出其反应式； （2）该反应的反应历程； （3）各级氢的相对反应活性。 反应历程 1、催化加氢 四、环烷烃的化学性质 2、加卤素 环烷烃和溴反应时，溴的棕红色消失， 可用于鉴别小环烷烃 3、加卤化氢 碳碳键的断裂：含氢较多和较少两碳之间； 加成产物符合马氏规则。 竖键：垂直于C1、C3、C5（或C2、C4、C6）碳原子组成平面的6条C-H键称为竖键，a键（axial bond）。 横键：除竖键外的6条C-H键与垂直于环平面的对称轴成109.5°夹角，大致与环平面平行，称为竖键，用e 键（equatorial bond）。 （三）椅式构象的翻环作用 一、 分子间作用力 有机化合物分子间的作用力主要是偶极——偶极作用力（dipole-dipole interactions）。 第五节 物理性质 色散力：分子间由于瞬时偶极而产生的作用力。色散力普遍存在于各类分子之间，而且一般是最主要的一种。分子的分子量愈大，越容易变形，色散力就越大。 + – – + + – + – + – – + 动画 氢键 氢键是由电负性强的元素X相结合的氢原子被另一电负性强的元素Y所吸引而形成的。 分子间及分子内都可形成氢键。氢键的形成对物质的性质产生一定的影响，可使熔点、沸点升高。 利用氢键理论可以解释许多实际问题。 二、熔点、沸点和溶解度 溶解度：不溶于极性试剂，溶解于非极性或弱极性试剂，符合“相似相溶”原理。 在室温和常压下，直链烷烃中从甲烷到丁烷是气体；含5～17个碳的烷烃是液体；18个碳以上的烷烃是固体。 在烷烃同系列中，物理常数随相对分子质量的增减而有规律的变化。直链烷烃的熔沸点及相对密度都随分子量的增大而升高。 正构烷烃的熔点随着相对分子质量的增加而增加。 碳原子数 正构烷烃碳数与熔点的关系 2011年2月15日，苹果公司公布了2010年供应商责任进展报告，首次做出回应，承认137名中国供应商员工因工作环境致病。 正己烷，是低毒、有微弱的特殊气味的无色液体。正己烷是一种化学溶剂，主要用于丙烯等烯烃聚合时的溶剂、食用植物油的提取剂、橡胶和涂料的溶剂以及颜料的稀释剂，具有一定的毒性，会通过呼吸道、皮肤等途径进入人体，长期接触可导致人体出现头痛、头晕、乏力、四肢麻木等慢性中毒症状，严重的可导致晕倒、神志丧失、甚至死亡。 正已烷在工业上主要用作溶剂，用于配制粘胶以粘合鞋革、箱包，常用于电子信息产业生产过程中的擦拭清洗作业，还有食品制造业的粗油浸出、塑料制造业的丙烯溶剂回收、日用化学品生产时的花香溶剂萃取等行业也用到正已烷。 若使用不当，极易造成职业中毒。 第六节 烷烃的化学性质 一、氧化和燃烧 二、卤代反应 取代反应（sabstitution reaction） 有机化合物中氢原子被另一原子或原子团取代的反应叫取代反应。 甲烷的卤代反应（halogenation） 三、甲烷的卤代反应机理（reaction mechanism） （一）自由基连锁反应 （free-radical sabstitution reaction） 包括：链引发 （chain-initiating step） 链增长 （chain-propagating step） 链终止 （chain-terminating step） 1. 链引发：氯气在光照时，共价键发生均裂，产生2个活泼的氯自由基，引发反应。 2. 链传递：活泼的氯自由基立即与甲烷分子作用，生成氯化氢分子，同时产生甲基自由基 像这样每一步反应都产生新的自由基因而使反应可以不断地连续进行的阶段，称为链的增长。 甲基游离基 3. 链终止： 最终产物是混合物 动画 甲基游离基的碳原子是sp2杂化的，三个Csp2—Hs的键处于同一平面，单电子居于剩余的C2p轨道上。且垂直于该平面。当甲基游离基与氯分子反应生成CH3Cl后，碳原子的杂化状态由sp2转变为sp3。 （二）甲基自由基的结构 烷烃碳原子增多时，可因卤代烃位置不同得到异构产物。 游离基的稳定性