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测量不确定度的评定 测量不确定度的定义：表征合理地赋予被测量之值的分散性、与测量结果相联系的参数。 （对测量结果怀疑程度的定量表示） 测量不确定度的构成： 测量不确定度的评定流程 测量不确定度评定过程 识别测量不确定度的分量及其性质（A类或B类） 测量仪器、器具、试剂、标准物质 测量人员 测量方法 被测物 抽样问题 测量环境 建立测量结果的数学模型 y= f(x1，x2，…，xN) 则uc（y）取决于xi的标准不确定度： uc（y）=ψ（u（x1），u（x2），…，u（xN）） 3．各分量的标准不确定度评定 1）A类不确定度评定用贝塞尔法，最佳值平均值 平均值的标准不确定度 = 2) B类不确定度评定 获得B类标准不确定度信息来源有： a．倍数 如取制造说明书，标准证书，手册和其它来源，且给出的不确定度为标准偏差的ki倍则标准不确定度。 b．正态分布 如给出不确定度及其置信概率p，除非有特殊说明，一般按正态分布考虑，则（p为0.95，0.99，0.997时k分别为1.96，2.58，3）。 c．均匀分布 当Xi在[-a，+a]区间内，各处出现的机会相等，而在区间外不出现则服从均匀分布。的标准不确定度， 一般情况下，当对B类评定分量无任何信息，仅知在某一区间内变化时经常采用均匀分布。 4．计算合成标准不确定度 引入标准不确定度分量 (y)=，偏导数传播系数或灵敏系数。 完全相关时合成标准不确定度 无相关时合成标准不确定度 5．计算扩展不确定度 将合成标准不确定度乘以包含因子k 一般情况下，k=2~3。 测定次数较少时，由置信概率查 t分布表得出k值 包含因子 ——置信系数 ——显著水平 ——自由度 自由度 （n测定次数） 测量结果报告 1．若仅有不确定度时，用下列形式： U=*** 自由度=*** 置信水平p=*** 2．若有测量结果时，可采用下列形式之一： 1） U=*** =*** p=*** 2） =*** p=*** 检测实验室应用不确定度的规定 有些检测A类评定分量占主导地位，B类可以忽略； 可以不给出自由度； 合成时，可不考虑相关性； k可以统一取2； 监测方法标准、技术文献、参考资料或其他实验室的评定已给出的不确定度，经确认后可予以采纳使用； 无法计算评定的分量，至少应予以列出，并合理评价。 《JJF1059—1999测量不确定度评定与表示》  CODcr测定不确定度的评定 一、概述 样品：某污水处理厂（三期）处理水 监测方法：重铬酸钾法 GB11914-89 分析时间： 样品测量 n=10次 测得结果如下： 测量次数 x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10 结果mg/L 213 217 217 217 220 213 224 227 220 223 二、不确定度评定 1．CODcr的不确定度来源主要为： 测量结果分散度引起的相对标准不确定度u1（A类）; 取样（20mlA级移液管）引起的相对标准不确定度u2（B类）; 滴定（50mlA级酸式滴定管）引起的相对标准不确定度u3（B类）。 其他来源影响较小，可以忽略不计。 2．建模 C=V1*C1/V 以上分量彼此无关,则有 3．A类不确定度评定（测量结果分散度引起的相对标准不确定度） 平均值 =219mg/L 单次测定的标准差 平均值的标准不确定度 4．B类不确定度评定 1）20 mlA级移液管容量引入的相对标准不确定度 20 mlA级单线吸管的校准证书提供的不确定度为±1.5×10-3 如p=0.99 k=3 u2=1.5×10-3/3=0.5×10-3 2）50mlA级酸式滴定管引起的相对标准不确定度 50mlA级酸式滴定管的校准证书提供的不确定度为±1×10-3 如p=0.99 k=3 u3=1×10-3/3=0.33×10-3 CODcr测量不确定度一览表 相对标准不确定度 自由度 序号 来源 符号 数值 符号 数值 1 测量分散度 u1 6.6×10-3 9 2 20 ml吸管 u2 0.5×10-3 3 50 ml滴定管 u3