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第三章 表面活性剂及其应用 表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 表面活性剂效率和有效值 表面活性与表面活性剂 表面活性：能使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性，从大量的实验结果，可以把各种物质的水溶液的σ与以的关系总结为三种类型： 表面活性剂的分子结构特点 表面活性剂分子一般总是由非极性的，亲油（疏水）的碳氢链部分和极性的。亲水的（疏油）的基团共同构成的。而且两部分分处两端，形成不对称的结构。是一种两亲分子如：C12H25SO4- Na+ C12H25（OC2H4）6OH 这种分子就会在水中采取采取独特的定向排列，这种情况发生于表面活性剂溶液体系，即表现为两种主要的基本性质：溶液表面的吸附与溶液内部的胶团形成。 ? 表面活性剂的分类和化学结构 从化学结构上考虑，表面活性剂是一种两亲分子，即分子中的一部分具有亲水性质，而另一部分具有亲油性质。表面活性剂分子的亲油部分一般由碳氢原子团（烃基），特别是由长链的碳氢基构成。亲油基团的差别主要表现在碳氢链的结构变化上，差别较小。亲水部分的原子团则种类繁多、各式各样。所以表面活性剂的性质之差异，除与碳氢基（以及其它亲油基）的大小、形状有关外，主要还与亲水基团的不同有关；亲水基团的结构变化远较亲油基团为大，因而表面活性剂的分类，一般也就以亲水基团的结构为依据。 现时对表面活性剂的分类，是从亲水基的离子性或非离子性来考虑，也就是看表面活性剂在溶剂中是否电离，自此又衍生出阴（或负）离子性、阴（或正）离子性、非离子性以及两性等等。由于生产上实际应用的要求非常广泛、多样，所以还衍生出更多、更复杂的复合表面活性剂。下面所叙述的分类与化学结构，仅为根据离子性与非离子性来划分而提出的一些较典型的例子。 3．1 阴（或负）离子表面活性剂 1．羧酸盐 肥皂即属此类。肥皂——脂肪酸盐（一般为钠盐），是最古老的表面活性剂，现仍大量地应用于日常生活及生产中。肥皂比较容易制造、物理性质优良、适于制成皂块。羧酸盐在pH小于7的水溶液中不稳定，易生成不溶的自由酸而失去表面活性。除碱金属盐外，其它金属盐如钙、镁、铁、铝皂等皆不溶于水。一般高碳原子数的肥皂在盐水（如海水）中不易溶解。故此类表面活性剂不适于在硬水、酸性溶液及海水中应用。 肥皂这种表面活性剂，自古以来都是从天然动、植物油脂加碱（一般是NaOH）皂化而制成，故在制皂工业中消耗了大量食用油。石油化工生产大发展以后，开始以石油为原料合成脂肪酸，部分地代替了天然油脂，节省大量食用油。合成脂肪酸是通过石蜡氧化取得的： ? ? ? 在这类表面活性剂中，除简单的脂肪酸皂外，在某些特殊应用方面，还使用了多羧酸皂，如胶片工业中用作润湿剂的 CH2COONa Cn H2n+1-CHCOONa (n=12-16) ? ? 2．磺酸盐 （1）烷基苯磺酸盐 目前，大多数日用洗衣粉中的表面活性剂为烷基苯磺酸钠(R— SO3Na，R基中的碳原子数大致在12左右)，有时在其它应用中也用钙盐及胺盐。此种表面活性剂在一定程度上克服了肥皂的缺点，在硬水中不致生成钙、镁皂沉淀，能耐酸、碱。 制造R— SO3Na的原料来源主要是石油，如十二烷基苯磺酸钠就是通过十二烷基苯的磺化而制取的 烷基中支链多者极不易生物降解，过去国外大量使用的以四聚丙烯为原料合成的十二烷基苯即是。近年来尽量多用直链烷基苯为原料生产烷基苯磺酸钠，减轻环境污染。 （2）烷基萘磺酸盐 纺织、印染、农药等工业中常用的润湿剂“拉开粉BX”即为一种烷基（二丁基或二异丙基）萘磺酸盐。萘和丁醇在浓硫酸的作用下即生成二丁基萘磺酸，以碱中和即得萘磺酸盐。 （3）烷磺酸盐 此类化合物的性质已有较详细的研究。由于其价格较高，实用性质并不比价格较低的烷基苯磺酸钠优越多少，而且高碳化合物在水中的溶度也低，抗硬水性也稍差，故在工业上应用少些，产量也较小。 过去烷磺酸盐的生产路线，是“磺氯化”： RH + SO2 + C12 RSO2CI + HC1 RSO2C1再经水解，中和后才得到RSO3Na。因此副产物 比较复杂，氯纯粹被浪费掉。 现时采用“磺氧化”的合成方法： 这是近年来发展起来的一种表面活性剂，性质与烷基磺酸盐相似。据称较易生物降解，而且毒性较小，对皮肤的刺激性较小。 （4）石油磺酸盐 石油磺酸在过去常作为提炼、纯化白矿油的副产品，与废酸一