原子光谱法 课件.ppt

6-4-4 AAS的分析方法（1） 测量条件的优化 分析线的选择 Slit宽度的选择 灯电流的选择 原子化条件的选择 进样量的选择 分析线的选择 通常选共振线（最灵敏线或且大多为最后线），但不是绝对的。 例1：Hg185 nm比Hg254 nm灵敏50倍，但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收； 例2：共振线Ni232 nm附近存在231.98和232.12 nm的原子线和231.6 nm的离子线，不能将其分开，可选取 341.48 nm 作分析线。 当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！ Slit 宽度选择 调节 Slit 宽度，可改变光谱带宽（??=S?D），也可改变照射在检测器上的光强。不引起吸光度减小的最大狭缝宽度，即为应选取的合适狭缝宽度。 一般狭缝宽度选择在通带为0.4~4.0nm 的范围内，对谱线复杂的元素如Fe、Co 和 Ni，需在通带相当于1? 或更小的狭缝宽度下测定。 灯电流选择 灯电流过小，光强低且不稳定；灯电流过大，发射线变宽，灵敏度下降，且影响光源寿命。 选择原则：在保证光源稳定且有足够光输出时，选用最小灯电流（通常是最大灯电流的1/2~2/3），最佳灯电流通过实验确定。 原子化条件 火焰原子化 火焰类型（温度-背景-氧化还原环境）、燃助比（温度-氧化环境）、燃烧器高度（火焰部位-温度） 石墨炉原子化 升温程序的优化，具体温度及时间由实验确定 干燥—105?C除溶剂，主要是水； 灰化—基体，尤其是有机质的去除。在不损失待测原子时，使用尽可 能高的温度和长的时间； 原子化—通过实验确定何时基态原子浓度达最大值； 净化—短时间（3~5s）内去除试样残留物，温度应高于原子化温度。 2-4-4 AAS的分析方法（2） 测量方法： 标准曲线法 注意事项：合适的浓度范围；扣除空白；标样和试样的处理及测定 条件相同；每次测定重配标准系列。 标准加入法： 克服标样与试样基体不一致所引起的误差（基体效应） 内标法 可消除气体流量、进样量、火焰湿度、样品雾化率、溶液粘度以及表面张力等的影响。 6-4-4 AAS的分析方法（3） AAS的灵敏度和检测限 灵敏度（标准曲线的斜率 IUPAC） 特征浓度（1%吸收灵敏度） 特征质量（对石墨炉） 检测限 K=2，置信度为98.5%；K=3，置信度为99.7% AAS能够测定的周期表中元素 FAAS测定Au 仪器操作条件 波　　　长 242.8 nm 光谱　通带 0.4 nm 灯　电　流 2 mA 燃烧器高度 6 mm 空气　压力 0.8 MPa 乙炔　压力 0.09 MPa 空气　流量 6.5 L/min 乙炔　流量 1.0 L/min 火焰　类型 氧化性兰色焰 标准溶液的配置与储存（略） 灵　　敏　　度 １％吸收 ０.075 μg/mL 标准系列与线性范围 标准系列 1~5 μg/mL 2％HCl 线性范围 ~5μg/mL 其它分析线 波长(nm) 光谱通带(nm) 灵敏度 242.8 0.4nm 1.0 267.6 0.4nm 1.8 312.3 0.4nm 900 274.8 0.4nm 1100 干　　　　　　扰 Ag、Pt、Pd会干扰Au的测定。Fe3+对Au有正干扰。高达10％HCl、5％HNO3对测定没有影响。H2SO4、H3PO4影响测定。 GFAAS测定Au 元素 稀释剂 波长 (nm) 通带 (nm) 原子 化方式 最佳灰化温度 0C 最佳原子化温度 0C 灵敏度pg/1% 石墨管 Au 0.2% HCl 242.8 0.7 常规 600 2700 14 未涂层 最大 功率 600 2000 17 常规 600 2100 11 热解涂层 最大 功率 600 1600 11 6-5 原子荧光光谱法 样品 光源 激发态原子 基态原子 单色器 检测器 原子化器 I0 I 用于元素的定量分析 IF 6-6 原子质谱法 光源 质量分析器 检测器 样品 将待测元素离子化 按m/e将待测元素离子分离 用于元素（包括同位素）的定性、定量分析，见p152 表6.4 6-5-1 原子荧光的产生 产生：气态原子吸收光源的特征辐射后，原子外层电子跃迁到激发态，然后返回到基态或较低能态，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射即为原子荧光，是光致二次发光。本质上仍是发射光谱。 类型： 共振、非共振、多光子、敏化 共振荧光 发射的荧光波长等于激发的波长 A.共振荧光 B.热助共振荧光 非共振荧光 直跃线荧光：从激发态直接跃迁至高于基态的亚稳态所发射的荧光 阶跃线荧光：激发态原子先以非辐射形式去活化方式到较低的激发态，再以辐射形式去活化回到基态而发射的荧光；或者是原子受辐射激发到中间能态，