2011-分析化学课件-第五章_配位滴定法.pptVIP

配位 滴 定 法(Complexometric Titration) 第四章 小 结 酸碱反应的定义, 平衡常数的表示; 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元, 多元), 摩尔分数计算, 各种形体浓度的计算; 酸碱溶液的H+浓度计算: 一元(多元)酸碱, 两性(类两性)物质, 共轭体系; 混合体系. 会写质子条件式, 了解精确式如何得来, 会用近似式和最简式; 酸碱缓冲溶液: 了解缓冲容量的概念(不要求推导公式), 会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液 (定量计算). 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂的变色区间和变色点. 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂； 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定; 应用示例: 混合碱(酸)的测定。 第五章 配位滴定法 第一节 概述 第二节 配合物在水溶液中的解离平衡 第三节 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 第四节 EDTA滴定曲线 第五节 金属指示剂 第六节 终点误差和准确滴定的条件 第七节 混合离子的分别滴定 第八节 配位滴定的方式和应用 第五章 配位滴定法 第一节 概述 一、配位滴定中的滴定剂 1. 配位滴定法:以配位反应为基础的一种滴定分析方法，称为配位滴定法。 例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物时，Ag+与CN-配位，形成难离解的[Ag(CN)2]-络离子(K形＝1021)的反应，就可用于配位滴定。 反应如下：Ag+ + 2CN- = Ag[(CN)2]- 当滴定达到计量点时，稍过量的Ag+就与Ag[(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊，而指示终点。 Ag++Ag(CN)2-= Ag[Ag(CN)2]↓ 第五章 配位滴定法 2.能够用于配位滴定的反应，必须具备下列条件 (1) 形成的配合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 (2) 在一定反应条件下，配位数必须固定(即只形成一种配位数的配合物)。 (3) 反应速度要快。 (4) 要有适当的方法确定滴定的计量点。 第五章 配位滴定法 能够形成无机配合物的反应是很多的，但能用于配位滴定的并不多，这是由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位等缺点。在分析化学中，无机配位剂主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助配位剂等。 直到20世纪四十年代，随着生产的不断发展和科学技术水平的提高，有机配位剂在分析化学中得到了日益广泛的应用，从而推动了配位滴定的迅速发展。氨羧配位剂，是一类含有氨基二乙酸基团的有机化合物。其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子，可以和许多金属离子形成环状结构的配合物。 能与金属离子配位的无机配位剂很多，但多数的无机配位剂只有一个配位原子（通常称此类配位剂为单基配位体，如F－、Cl－、CN－、NH3等）， 第五章 配位滴定法 3.常用的氨羧配位剂 在配合物滴定中常遇到的氨羧配位剂有以下几种： （一）氨三乙酸，（二）乙二胺四乙酸 （三）环己烷二胺四乙酸,（四）二胺四丙酸 （五）乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （六）三乙四胺六乙酸 应用有机配位剂(多基配位体)的配位滴定方法，已成为广泛应用的滴定分析方法之一。目前应用最为广泛的有机配位剂是乙二胺四乙酸(Ethytlene Diamine Tetraacetic Acid简称EDTA)。 第五章 配位滴定法 二、乙二胺四乙酸(EDTA)及其钠盐 1. 性质 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于配位滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。 第五章 配位滴定法 2. 结构 EDTA在水溶液中的结构式为： 分子中互为对角线的两个羧基上的H+会转移到氮原子上，形成双偶极离子结构。 第五章 配位滴定法 3. 六元酸的性质 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H