第16章：d区元素(一).ppt

第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素的原子半径和电离能 16.1.2 d区元素的物理性质 16.1.3 d区元素的化学性质 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 16.3.2 铬的化合物 16.3.3 水溶液中离子及其反应 2.Cr2O72-与CrO42-间的转化 3. Cr2O72-的氧化性 4.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结： §16.4 锰 16.4.1 锰的单质 锰单质的性质： Mn(OH)2 (白色) MnO2 MnS(肉色） 16.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 K2MnO4 KMnO4 (紫黑色晶体) 小结： §16.5 铁 钴 镍 16.5.1 铁、钴、镍的单质 3.单质的化学性质 16.5.2 铁、钴、镍的化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氢氧化物 卤化物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 16.5.3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 氨配合物 硫氰配合物 氰配合物 Fe离子的鉴定： Ni离子的鉴定 蓝色 Cl- 2.水溶液中的配合反应 蓝色 SO42- 浅绿色(不易观察到) 土黄色 红色 注2： 注1： 加入NH4Cl促使平衡右移 实验时先加入NH4Cl,后加入NH3?H2O看不到蓝色。 异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Fe3+ 鉴定Co2+ 黄 土黄 常用盐：K4[Fe(CN)6] 黄血盐 黄色 K3[Fe(CN)6] 赤血盐 晶体为红色 碱性条件下分解： (NH4)2CrO4(橙黄) Cr2O3(s,绿) Cr Cr(OH)3 (灰绿) Cr(OH)4(亮绿) - Cr2O7(橙红) 2- CrO4(黄) 2- BaCrO4(s,柠檬黄) Ag2CrO4(s,砖红) PbCrO4(s,黄) Cr3+ CrO(O2)2 (蓝) O2，△ △ H+ △ H+ H+ H+ H+ 过量OH - OH - 氨水或适量OH - H2O2 Cl2 Br2 ClO- Sn2+, Fe2+ SO3, H2S I -(Cl-) 2- S2O8 2- H2O2 OH - 乙醚 Ag+ Ba2+ Pb2+ Ba2+ Pb2+ Ag+ H+ Cr2+ O2 Zn 16.4.1 锰的单质 *16.4.4 锰的Gibbs函数变 -氧化值图 16.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 16.4.2 锰的化合物 锰的存在：软锰矿(MnO2?xH2O) 制备与性质： 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re 价电子构型：(n-1)d5ns2 制备： 2 O 3H KCl + + ① ② 530℃ Al C 中性还原 Cl2 熔融 水浸 △ ③ 2 4 3 2 O O Mn 3MnO + D ② 3 2 4 3 O 4Al Mn 9 Al 8 O 3Mn + + ③ 4 2 3 2 MnO 3K KClO 6KOH 3MnO + + ① 白色金属，硬而脆 活泼金属： 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + 与氧、卤素等非金属反应： 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 16.4.2 锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 可形成多种氧化值：从-2~+7， 最高氧化值=价电子数 二羟氧锰 结论：Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 热稳定性： 还原性（一定程度） pH13.5 氧化性强（主） 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / 碱性溶液 V / Mn2+价电子构型 3d5 说明：①鉴定Mn2+常用NaBiO3 ②酸化时用HNO3 ③C(Mn2+)很低时，很灵敏 ①暗绿色晶体； ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在； ③在水溶液中易歧化。 ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — 1.51V ) /Mn MnO ( 2 4 = + - ②不稳定性 加热 (见光)遇酸 浓碱 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 +