气相色谱复习版10-11.ppt

二、色谱分类方法： 色谱分析法从不同的角度出发可以有不同的分类方法。 气相色谱仪主要部件 3. 色谱柱（分离柱） 5. 温度控制系统 五.色谱流出曲线及有关术语： 色谱流出曲线（色谱图） 试样中各组分经色谱柱分离后，按先后次序经过检测器时，检测器就将流动相中各组分浓度变化转变为相应的电信号，由记录仪所记录下的信号——时间曲线或信号——流动相体积曲线，称为色谱流出曲线 3）保留值 a. 死时间(t0) ： 不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间， 它与色谱柱的空隙体积成正比。 由于该物质不与固定相作用，因此，其流速与流动相的流速相近。据 t0 可求出流动相平均流速 b. 保留时间tr： 试样从进样到出现峰极大值时的时间。 它包括组份随流动相通过柱子的时间t0 和组份在固定相中滞 留的时间。是组分在固定相中停留的总时间 g. 相对保留值r2,1： 组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比。 标准偏差?： 峰高0.607倍处峰宽处的一半。 半峰宽Y1/2： 峰高一半处的峰宽。 Y1/2 = 2.354 ? 峰底宽 Y： 色谱峰两侧拐点上切线与基线 的交点间的距离。 Y = 4? 二、描述分配过程的参数 1、分配系数(K )： 2. 分配比k(容量因子或容量比)： 在一定温度压力下，组分在两相间分配达平衡时，分配在固定相和流动相的质量比 ? -相比，反映色谱柱柱型特点的参数。 对填充柱，? = 6～35； 对毛细管柱， ? = 50～1500。 注意： ? K 或 k 反映的是某一组分在两相间的分配； K 或 k 越大，出峰越慢 ? ? 是反映两组分间的分离情况！ 当两组分K 或k 相同时，? =1时，两组分不能分开； 当两组分K 或k 相差越大时，? 越大，分离得越好。 ?两组分在两相间的K 或 k 不同，是色谱分离的先决条件。 柱效指标： 色谱柱的分离能力叫柱效 其大小主要与塔板的数目有关， 塔板数越多，柱效能越高。 柱效用理论塔板数和有效塔板高度表示： 练习 例： 在柱长为2m的5%的阿皮松柱，柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数。 解： (4)塔板理论的特点： 速率理论的要点 1.R与柱效的关系 降低板高、提高柱效的方法是： 1）采用粒度较小、均匀填充的固定相（A项↓ ） 2）分配色谱应控制固定液液膜厚度（C项↓ ） 3）适宜的操作条件： 流动相的性质和流速，柱温等等（B项↓ ） 选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气， 控制较低的柱温 3.R与柱选择性的关系 3）平均塔板高度Hav 固定液的选择： 1）按 “相似相溶”原则：极性相似或官能团相似 2）按组分性质主要差别： 沸点相差大的选非极性固定液 沸点相差小的选极性固定液 3）柱温 固定液最高使用温度 ——防止固定液流失 §2-4 固定相及其选择 一、固定相的类型： 吸附剂型固定相 固定相 担体+固定液型固定相 二、气液色谱固定相 （一）、担体 1、作用：承载固定液的作用 2、要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度 颗粒大小均匀、适度 （常用40～60目、 60～80目、80～100目） 3．分类： （1）硅藻土类（常用）： （二）固定液 分子间相互作用力与分子极性有关 固定液的极性对分离过程非常重要 （1）按相似相溶原则选择 按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分——选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分——选中等极性固定液， 基本按沸点顺序出柱 强极性组分——选极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱 注：对于中等极性组分，若沸点相同， 则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱 （2）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 —— 选非极性固定液 按沸点顺序出柱