江苏师范大学分析化学课件第七章 氧化还原滴定法.pptVIP

§7.1 氧化还原平衡 二、外界条件对电极电位的影响 三、氧化还原反应进行的程度 §7.2 氧化还原反应的速率 §7.3 氧化还原滴定曲线 2、化学计量点前 3、化学计量点时 4、 化学计量点后 化学计量点时的溶液电位的通式： 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 §7.4 氧化还原滴定中的指示剂 常用氧化还原指示剂 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 §7.5 氧化还原滴定前的预处理 二、预处理剂必须符合的条件： 三、有机物的除去 §7.6 常用的氧化还原滴定方法 应用示例 3. 铁的测定 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 二、重铬酸钾法 应用示例 特点： 加入H3PO4的主要作用： 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 三、碘 量 法 7、应用示例 （2）硫酸铜中铜的测定 （3）漂白粉中有效氯的测定 （4）有机物的测定 (5)、费休法测定微量水分 四、其它方法 2、溴酸钾法 §7.7 氧化还原滴定结果的计算 I3-+ 2e = 3I - EoI2 /I-＝ 0.534 V I2是弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用。如：Sn2+、S2-、As(Ⅲ) 、SO2，S2O32-，抗坏血酸等。 I- 则是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。 2、直接碘量法： 用I2作滴定剂的方法，又称碘滴定法。 作用条件为弱酸性或中性。 1、指示剂： 淀粉 3、间接碘量法： 用过量I-与待测氧化性物质反应，生成计量相当的I2，用Na2S2O3标液滴定I2。又称滴定碘法。 （1）控制的酸度（中性、弱酸性） （空气氧化） 4、测定中应注意的问题 （S2O32-分解） （岐化反应） （副产品） （2）室温。 （3）用碘量瓶，不要剧烈摇动。 （2）防止I2的挥发和I- 的氧化 防止I2挥发的措施：（1）加入I-，使I2形成I-3。 防止I- 氧化的措施：（1）酸度不能太高。 （2）除去Cu2+、等催化杂质。 （3）避光，样品处理好后立即滴定。 碘量法的主要误差来源：I2的挥发和I- 的氧化 无 I- 时 ，反应的灵敏度降低。 5、淀粉指示剂 I2与淀粉中葡萄糖结构中的H+靠范德华引力结合 而形成化合物。感觉颜色［I2］= 0.5～1×10-5 mol·L-1； 还随溶液温度升高而降低(50℃→1/10)。 支链多的生成红紫色，灵敏度较低；链少的生成 纯蓝色，灵敏度高。 （1）Na2S2O3标准溶液的配制和标定 Na2S2O3试剂中含有硫、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐 等，且易风化、潮解。 6、标准溶液配制与标定 配制方法： 粗称→煮沸后冷却的水溶解 放置一周后标定。 溶液不稳定原因：细菌作用、空气O2的作用、CO2及 光使其分解。 标定基准物质：K2Cr2O7、I2、KIO3、KBrO3等。 K2Cr2O7标定时注意： （1）酸度（0.2 ~ 0.4）。 （2）反应需要一定的时间。 （3）淀粉不要过早的加入。 ①直接配制：用升华得到的纯碘。 （S = 0.00133 mol·L-1） ②间接配制：(I2 + KI + H2O)研磨，然后标定。 如用As2O3(pH = 8.0)。 （2）碘标准溶液 （1）硫化钠总还原能力的测定 弱酸性： H2S + I2 = S↓ + 2H+ + 2I- 多余的碘，再用 Na2S2O3 标准溶液回滴。 （返滴定法） （直接滴定法） 2 Cu2+ + 4 I - = 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S2O32- + 2 I - 主要成分：Ca(OCl)Cl，及CaCl2、Ca(ClO3)2 、CaO 等。 其中的次氯酸根有漂白作用，遇酸可放出具有氧化能力的“有效氯”。 Ca(OCl)Cl + 2 H+ = Ca2+ + Cl2 + H2O Cl2 + 2 I - = I2 + 2 Cl- 1 Ca(OCl)Cl ~ 1 Cl2 ~ 1 I2 ~ 2 Na2S2O3 ~ 2 Cl C6H6O6 + 2 H+ + 2e = C6H