15章 杂环化合物.pptVIP

3、氧化与还原反应 (苯环优先氧化 ) (吡啶环优先被还原) ※ 反应条件不同，还原产物不同 十氢喹啉 4. 喹啉及其衍生物的合成（Skraup法） ※ 反应机理：分四步进行 （1）甘油在浓硫酸作用下脱水生成丙烯醛 H+ -H2O H+ -H2O （2）苯胺与丙烯醛发生Michael加成 （3）产物（2）发生分子内亲电取代后， 再脱水生成1,2-二氢喹啉 （4）硝基苯将1,2-二氢喹啉氧化成喹啉 5、喹啉与异喹啉的衍生物 R = H 喜树碱 R = OH 10-羟基喜树碱 抗癌（肺癌、胃癌、白血病）药物 吗啡 — 镇痛 小檗碱 — 抗菌 三、含两个N原子的六元杂环 ◆二嗪类：含两个N原子的六元杂环体系 ◆二嗪分类： 哒 嗪 嘧啶（间嗪） 吡 嗪 1、碱性和亲核性 ◆ 属于一元碱 ◆ 只能生成单季铵盐 2、亲核取代反应(较易) ※ 亲电取代反应(较难) 3、氧化和α-H的反应 (二嗪难氧化) （类似于吡啶） ◆ 二嗪类侧链上的α-H均很活泼，能发生 类似醇醛缩合的反应、烷基化反应 4. 嘧啶环的合成 5. 含嘧啶环的重要衍生物 胸腺嘧啶 尿嘧啶 胞嘧啶 磺胺嘧啶：治疗细菌 感染性疾病药物 硫胺素（维生素B1）— 治疗脚气病 四、含氧原子的六元杂环 2H-吡喃 4H-吡喃 ◆ 吡喃属于烯醚结构杂环，很不稳定 1、吡喃的衍生物 — 吡喃酮 α γ 2、α-吡喃酮（属于环状不饱和内酯 ） 苯并α-吡喃酮 苯并γ-吡喃酮 3、γ-吡喃酮（可视为插烯内酯 ） (稳定的芳香体系) (类似于酚) 第三节 五元杂环化合物 一、吡咯、呋喃、噻吩 1、结构 Π56 ※ 环上电子云密度： 噻吩 吡咯 呋喃 ※ 环的稳定性： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 ◆ 偶极矩 2、1H-NMR 五元杂环环外质子处于去屏蔽区，其吸 收位置出现在低场，δ=7ppm左右. 3、酸碱性和对酸及氧化剂的不稳定性 ※ pKa=17.5（CH3CH=O,α-H pKa=17） ※ 吡咯负离子具有亲核性 ※ 吡咯、呋喃遇强酸, 易发生聚合、氧化与开环等 ◆ 噻吩相对比较稳定 4、亲电取代反应（α-C） ※ 反应活性顺序: 吡咯 呋喃 噻吩 苯 ① 卤代反应 ② 硝化反应 ③ 磺化反应 (磺化剂) ④ 付-克酰基化反应 ※ 付-克烷基化反应生成多烷基化产物， 无制备意义。 5、其他反应 (类似于苯酚的性质) * 第十五章 杂环化合物 第一节 分类与命名 一、分类 1、按环的大小分：五元与六元芳杂环 2、依环的形式分：单杂环与稠杂环 二、命名： 保留特定的45个杂环化合物的俗名和 半俗名,采用“音译法”。 （一）特定杂环的命名规则 1、含一个杂原子的五元单杂环 furan thiophene pyrrole 2、含两个杂原子的五元单杂环 (按照 O S -NH- -N= 顺序编号) 3、含一个杂原子的六元单杂环 2H-吡喃 4、含2个杂原子的六元单杂环 5、五元及六元稠杂环 嘌呤编号 非常特别 7H-嘌啉 ※※ 苯稠杂环从杂原子开始编号，两环稠合处的碳原子不编号 ◇ ◇ ◇ 苯稠杂环命名方式： 先确立特定杂环母核名称与编号，然后将取 代基以词头/词尾的形式冠于杂环名前/后。 2-氨基-5-苯甲酰基 苯并咪唑 8-羟基-7-碘喹啉 -5-磺酸 ※ 当杂环上连有 -CHO，-COOH， -SO3H等，应以杂环作取代基。 ?-吲哚乙酸 α β ◆ “标氢-H ”：对部分饱和的杂环，根据饱和碳 原子的位次标明氢原子的位次. 1H-吲哚 3H-吲哚 4H-吡喃 2H-吡喃 ◆ 含活泼氢的杂环及衍生物，存在互变异构体 2,4-二羟基嘧啶 嘧啶-2,4-二酮 9H-嘌啉 7H-嘌啉 (二)无特定杂环的稠杂环母环的命名规则 将稠杂环看作是两个单杂环并合在一起， 一个环选定为基本环（母环）作为词尾，另一个 环为附加环作为词首，中间加“并”字！ 噻吩并[2,3-b]呋喃 1、基本环的选择原则 ① 芳环和杂环组成的稠环，选杂环为基本环; ② 杂环和杂环组成的稠环，按照 N→O→S 顺序选为基本环，且所选基本环应最大. ③ 杂原子数目以及杂原子种类应最多. 苯并呋喃 噻吩并吡咯 呋喃并吡喃 吡啶并嘧啶 2、稠合边表示方法 ① 基本环各边：1-2原子之间为a； 2-3原子