XRD分析讲义，多晶X射线衍射分析.ppt

从上述公式可知，结构因子Fhkl是由晶体结构决定的，即由晶胞中原子的种类和原子的位置决定，原子的种类由fj表示，原子的位置由xj，yj，zj表示。 由于从衍射强度数据中一般只能引出结构振幅数据，相角数据一般不易直接从强度数据中获得，这就是结构测定工作的主要困难。 计算四种基本类型点阵的结构因子 简单点阵 每个单位晶胞中只有一个原子，其坐标为000， 原子的散射因数为f，结构因子为： 结果表明，对简单点阵无论hkl 取什么值， F都等于f，即不等于零，故所有晶面都能产生衍射。 * 多晶X射线衍射分析 1 X射线在晶体中的衍射 -- 晶体的X射线衍射和布拉格定律 -- 衍射线的强度 -- 倒易点阵 2 衍射数据的指标化和晶胞参数的精密测定 Rietveld方法及其在结构分析、定量相分析 中的应用 4 Guinier-H?gg相机及其程序系统 晶体的X射线衍射 当X射线射入晶体后，由于 X射线是电磁波，在晶体中产生周期性变化的电磁波，迫使原子中的电子和原子核跟着其周期性振动。 德国物理学家劳埃首先指出，晶体可以通过它的三维点阵结构可以使X射线产生衍射。 振动着的电子就成了一个发射新的电磁波的波源，以球面波方式往四面八方散发出频率相同的电磁波。 入射X射线按一定的方向射入晶体，但和晶体中的电子发生作用后，就由电子向各个方向发射射线，因此X射线进入晶体后一部分改变了方向，往四面八方散发，这种现象叫散射。 由于晶体中原子排列的周期性，周期排列的散射波中心发出的相干散射波将互相干涉、互相叠加，因而在某一方向得到加强的现象称为衍射。 在原子系统中，所有电子的散射波都可近似看成由原子中心发出，所以原子是散射波的中心。原子散射X射线的能力和原子中所含电子数目成正比。电子越多，散射能力就越强。 X射线照射到晶体上产生的衍射花样除与X射线有关外，主要受晶体结构的影响。晶体结构与衍射花样之间有一定的内在联系。 衍射线束的方向由晶胞的形状、大小决定， 衍射线束的强度由晶胞中原子的位置和种类决定。 当X射线以?角入射到原子面并以?角散射时， 相距为a的两原子散射X射线的光程差为： ? = a（cos? - cos?） 布拉格定律 图1-1 布拉格定律的推证 （a）一个原子面的反射 根据光的干涉原理，当光程差等于波长的整数倍 （n?）时，在?角散射方向干涉加强。假定原子 面上所有原子的散射线同位相，即光程差? =0，从上式可得? = ?。 当入射角与散射角相等时，一层原子面上所有散射波干涉将会加强。与可见光的反射定律类似，X射线从一层原子面呈镜面反射的方向，就是散射线干涉加强的方向。因此，常将这种散射称为从晶面反射。 图1-1 布拉格定律的推证 （b）多层原子面的反射 讨论两相邻原子面的散射波的干涉。过D点分别向入射线 和反射线作垂线，它们的程差为? =AB+BC=2dsin?。 当光程差等于波长的整数倍时，相邻原子面散射波加强，即干涉加强条件为： 2d（hkl）sin? = n? 上式称布拉格定律或布拉格方程 式中d（hkl）为晶面间距，? 为入射线、反射线与反射晶面之间的交角，称掠射角或布拉格角，而2? 为入射线与反射线（衍射线）之间的夹角，称衍射角，n为整数，称反射级数，?为入射线波长。这个公式把衍射方向、平面点阵族的间距d(hkl) 和X射线的波长? 联系起来了。 当波长一定时，对指定的某一族平面点阵 (hkl)来说，n数值不同，衍射的方向也不同， n=1, 2, 3,……，相应的衍射角?为?1, ?2, ?3,……，而n=1, 2, 3等衍射分别为一级、 二级、三级衍射。 为了区别不同的衍射方向，可将上式改写为： 2·d(hkl)sin?/n = ? 由于带有公因子n的平面指标(nh nk nl)是一组和(hkl)平行的平面，相邻两个平面的间距d(nh nk nl)和相邻两个晶面的间距d(hkl)的关系为： d(nh nk nl) = d(hkl)/n 将这关系代入上式，得： 2d(nh nk nl)sin?(nh nk nl) = ? 这样由(hkl)晶面的n级反射，可以看成由面间距为d(hkl) /n的(nh nk nl)晶面的1级反射，(hkl)与(nh n