聚乙烯醇和其在铁电陶瓷领域应用.pdfVIP

聚乙烯醇及其在铁电陶瓷领域的应用 一、聚乙烯醇的性质 1、基本物理及化学性质 聚乙烯醇（Polyvinyl Alcohol，缩写PVA ），分子式为[C H O] ，结构式为 2 4 n ， 是水溶性高分子树脂。白色片状、絮状或粉末状固体，无味，无毒，但其粉 末吸入会对人体产生刺激。相对密度(25℃／4℃)1．27～1．31(固体)、 1．02(10％溶液。 玻璃化温度：75～85℃，引燃温度(℃)：410(粉末)。 聚乙烯醇分子中存在两种化学结构： （1）1，3——乙二醇结构 －CH2 －CH －CH2 －CH －CH2 －CH － | | | OH OH OH 图 1 聚乙烯醇薄膜的 IR 谱 （2 ）1，2——乙二醇结构 －CH2 －CH －CH －CH2 －CH2 －CH －CH － | | | | OH OH OH OH 图1 为聚乙烯醇薄膜的红外光谱，图中标明了几个主要键和基团特征频率 变化情况。图中3587 cm–1 处的强吸收峰对应于二级羟基σ 键的振动， 2950 cm –1 处的吸收对应于 C –H2 σ 键的振动，1652cm–1 处的强吸收属于残留的聚醋 酸乙烯酯结构中 C ＝O 键的伸缩振动，1320 cm–1 附近的强吸收对应于 C –H 键 和 O –H 键共同作用的 σ 键的变形振动。 2．聚乙烯醇的醇解及溶解性能 聚乙烯醇的醇解度（摩尔分数）通常有三种，即 78%、88%和 98% 。完全 醇解的聚乙烯醇的醇解度为 98%～100%；而部分醇解的聚乙烯的醇解度通常为 87%～89%；78% 的则为低醇解度聚乙烯醇。我国聚乙烯醇牌号命名是取聚合度 的千、 百位数放在牌号的前两位， 把醇解度的百分数放在牌号的后两位，如 1799，即聚合度为 1700，醇解度为99%，完全醇解的聚乙烯醇。 溶于水，为了完全溶解一般需加热到65～75℃。不溶于汽油、煤油、 植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二 醇等。微溶于二甲基亚砜。120～l50℃可溶于甘油．但冷至室温时成为胶 冻。 一般说来，聚合度增大，相同浓度水溶液的粘度增大，但在水中的溶 解度下降。醇解度增大，在冷水中的溶解度下降，在热水中的溶解度提高。 一般规律，对PVA 溶解性的影响，醇解度大于聚合度。醇解度 87%～89%的 产品水溶性最好，不管是在冷水中还是在热水中它都能很快地溶解； 醇解 度为 99%及以上的聚乙烯醇只溶于 95℃以上的热水中。随着聚合度的增大， 水溶液表面生成的皮膜强度都要增大。PVA 溶解过程是分阶段进行的，即： 亲和润湿一溶胀一无限溶胀一溶解。 3、聚乙烯醇的热稳定性能及其分解产物 在空气中，将聚乙烯醇加热至 100℃以上，它就会慢慢地变色、脆化；在 150℃以上，会充分软化而熔融；加热至160℃以上，颜色会变得很深；在 170℃ 以上，颜色更深；加热至 220 ℃以上，聚乙烯醇很快分解，生成醋酸、乙醛、丁 烯醇和水；至250 ℃以上来不及分解的聚乙烯醇则变成含有共轭双键的聚合物。 聚乙烯醇的分解速度受加热温度、 保温时间及气氛中的氧含量和分解物的蒸汽 压等因素的影响。在空气中，聚乙烯醇开始分解的温度为 230 ℃左右，而在氧气 中却为 180℃。气氛中氧含量过低，开始分解的温度会增高。聚乙烯醇由于规格、 品种不同， 两种化学结构所占的比例不同，开始分解温度和分解曲线也有一定 的差异， 其开始分解的温度差异可达80℃左右。 PVA 分解反应式如下： (CHCHOH) +O →