红外的聚醚多元醇羟基含量分析中的应用.pdfVIP

河南化工 -48· HENANCHEMICALINDUmY 2008年第25卷 傅立叶变换近红外光谱仪 在聚醚多元醇羟基含量分析中的应用 刘超‘，刘志诚2 (1．河南中咨安全工程师事务所有限公司，河南郑州450000；2．天津大沽化工厂，天津300455) 摘要：傅立叶变换近红外光谱分析技术用于聚醚多元醇羟基含量的分析，具有分析速度快，操作简单，达到了及 时指导生产的要求，是值得推广的一种实用技术。 关键词：傅立叶变换近红外光谱；羟值 中图分类号：0657．33，TQ326．5文献标识码：B 文章编号：1003—3467(2008)05—0048—02 聚醚羟值。 1前言 2基本原理 聚醚(又称聚醚多元醇)主要是由环氧丙烷、环 氧乙烷等为原料，以碱金属氢氧化物为催化剂，按阴 首先选择分析样品组成建立模型样品集，用化 离子机理开环聚合，可以是均聚或共聚而制得分子 学法准确测定羟值大小，将样品在仪器上测定其近 末端带有羟基基团的线型聚合物，聚醚在聚氨酯以 红外光谱，计算机中化学计量软件采用标准曲线法 及合成润滑材料上得到广泛的应用。对聚醚多元醇 读出吸光度，然后对应化学分析值相关联，得到羟值 羟基含量的测定是监测反应程度和产品质量的主要 的近红外分析模型。利用所建立的模型测定要检测 手段。聚醚羟值分析一般采用化学法，其原理是：样 样品的红外光谱图，就可以得到近红外分析结果。 品中羟基与酸酐定量地进行反应，生成酯或酸。过 模型建立的好坏直接影响到检测结果的准确 量的酸酐水解成酸。用已知浓度的碱标准溶液滴定 性。因此建立模型时要进行优化(包括波谱范围， 酸。同量的酰化剂，不加样品，其他条件与样品滴定 化学计量学参数，光谱处理方法)。检测模型最常 相同，做空白滴定。空白滴定和样品滴定两者所耗 用的方法是内部交叉检验，即每次从建模样品中依 用碱标准溶液的体积差就是样品中的羟基所相当于 次剔除rt个样品，用剩下的样品建立模型，预测被剔 耗用碱标准溶液的体积。由于这种方法反应时间 除的rg个样品。所有的样品都被剔除并预测过，预 长，操作比较复杂，不能适应工业分析的需要。我们 测值与化学分析值进行统计分析，得到决定系数尺2 采用了近红外光谱法测定聚醚的羟值，取得了比较 和均方差RMSECV。 好的效果，降低了分析时间，由原来3—4h减少到5 min，分析的精度也比较高。 式如下： 红外是分子光谱，近红外光是介于可见光与中 526 红外光之间的电磁波，波长为780—2nm。有机 如·一瓷筹 物分子中c—H，O—H，C—O等基团振动频 RMSECV=√∑(Differi)2／肘 率的合频与倍频吸收在近红外区。光谱中OH伸缩 其中，Differi表示第i个样品的化学测定值和交 振动所引起的吸收峰的强弱决定于羟值的高低，即 叉测定值之差，Yj是第i个样品的化学分析值，Y。是 单位质量聚醚羟值含量的多少。羟值高则吸收峰强 所有样品的化学分析值的平均值，肘表示统计计算 度大，反之则强度小。所以可以应用此关系来测量 中的样品数。如果样品集中组分的最大值和最小值 收稿日期：2008一Ol一2l 作者简介：刘超(1972一)，男，助理工程师，从事安全评价工作，电话 第5期 刘超等