第三章化学动力学基础(2008改).pptVIP

第三章 化学动力学基础 主要内容： 1.反应速率的概念； 2.浓度对反应速率的影响(速率方程式)； 3.温度对反应速率的影响(Arrhennius方程式) ； 4.催化剂对反应速率的影响； 5.用碰撞理论和活化络合物理论解释浓度和温度对反应速率的影响。 3.1化学反应速率(Reaction Rate)的概念 3.1.1平均速率和瞬时速率 (1)平均速率: 是反应在某一时间间隔内浓度变化的平均值。 (2)瞬时速率: 是△t→0时反应的平均速率的极限值。 例如 起始浓度/（mol·L-1) 2.0 3.0 0 2s末浓度/（mol·L-1) 1.8 2.4 0.4 根据IUPAC的推荐化学反应的速率用在一定条件下，单位时间内的反应进度的变化表示。若反应是在恒定容器中进行，反应速率可用单位体积中，单位时间内反应进度的变化表示。 ★注意 （1）用反应进度定义的反应速率就不必指明所选用的物质 （2）由于反应进度与计量方程式有关，所以，在表示反应速率时，必须写明相应的化学计量方程式 （3）如果是气相反应,反应速率也可以用反应系统中组分气体的分压对时间的变化率表示 （4）单位为mol·L-1·s-1 影响化学反应速率的内因是：反应物的本性。 影响化学反应速率的外因是：反应的各种条件， 主要包括反应物浓度、温度和催化剂 3.2.1 化学反应速率方程 对于一般反应：aA+bB?yY+zZ 反应速率与反应物浓度间的定量关系为： ?=kc ? (A) c ?(B) 称为化学反应的速率定律或反应的速率方程式 式中： k ——反应速率系数，单位为：[c]1- (α+β)[t]-1 c (A)和 c(B)——A、B反应物的浓度， 单位为：mol·L-1 α 、β ——反应级数，量纲为一 只有通过实验确定了反应级数和速率常数后， 才能确定速率方程式。 1.比例常数k 又称反应的速率系数，数值等于当c (A)=c(B)= 1 mol·L-1时的反应速率。 单位由反应级数而定: 零级反应k的单位为mol·L -1 · s-1, 一级反应k的单位为s-1， 二级反应k的单位为mol -1·L · s-1 。 它是表征化学反应速率相对大小的物理量。大小 与浓度无关，但与温度有关。 2.反应级数 ?、?——c (A)、 c(B)的指数，称为反应级数。 一般有， ? ≠a、? ≠b 如果?=1，表示该反应对A物质为一级反应。 ?=2 表示该反应对B物质是二级反应。 ?+?——反应总级数。 ★注意： 反应级数由实验确定。可以是零、正整数、分 数和负数。 1.元反应（又称基元反应）： 由反应物只经一步生成产物的反应,没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。 元反应的特点: 对于元反应，其速率方程式中反应物浓度的指数为反应方程式中各反应物化学式的系数。 例如： 速率方程式为: 2.复合反应 由多个元反应组合而成的总反应。 复合反应的特点: 大多数复合反应的速率方程中的浓度指数(反应级数)与反应方程式中各反应物化学式的系数往往不一致。其反应级数必须由实验确定。 选择题： 1）对于下列基元反应A+2B?C，其速率常数为 k，若某一时刻（时间为秒），A的浓度为 2mol/L，B的浓度为3mol/L ，则反应速率为（） A） 6k mol·L-1·s-1 B）12k mol·L-1·s-1 C）18k mol·L-1·s-1 D）36k mol·L-1·s-1 2）已知2NO(g)+Br2 (g) =2NOBr(g)为基元反应，在一定温度下，当总体积扩大一倍时，正反应速度为原来的 ( ) A）4倍 B）2倍 C）8倍 D）1/8倍 3.2.3 确定化学反应速率方程的方法 ------初始速率法 其基本要点为： ①将反应物按不同的组成配制一系列混合物 ②先只改变一种反应物A的浓度，保持其它反 应物浓度不变 ③反应在某一温度下开始进行，记录一定时间间隔内A的浓度变化，作出图cA-t，确定t=0时的瞬时速率。若能得到至少两个不同cA条件下瞬时速率，就可确定A的反应级数。 ④同样的方法，确定其它反应物的反应级数。 这种由反应物初始浓度的变化确定反应速率和 速率方程式的方法，称为初始速率法。 例：在1073K时，发生下列反应： 2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g) 已知测得下列数据，试用初始速率法确定该反 应的速率方程式。 该反应的