北京大学分离原理课件6电化学分离.pptVIP

6 电化学分离法 6.1 自发电沉积 6.2 电解分离法 6.3 电泳分离法 6.4 电渗析分离法 6.5 化学修饰电极分离富集法 6.6 溶出伏安法 6.7 控制电位库仑分离法 电化学分离法 6.1 自发电沉积 自发电沉积的应用 6.2 电解分离法 反电动势与理论分解电压 极化现象 浓差极化 电化学极化 外加电压 如何控制外加电压分离混合离子 电解分离操作法 控制电位电解分离法 控制电流电解分离法 控制电流电解分离法 汞阴极电解法与铂电极相比的特点 汞阴极电解法的应用 内电解分离法（自发电解法） 内电解分离法的应用 阳极也可不用试样基体材料。例如，为了选择性地还原锌中银、铜、铅和镉。用铜作阳极能除掉银；用铅阳极能除银和铜；用镉作阳极能除银、铜和铅；用锌阳极能将这四种元素都分离掉。 电解的动力是原电池的电动势，一般都很小（1 V左右），而能量消耗的唯一形式是电池的电阻，因此要尽可能增加电极的面积，并增大电解质溶液浓度和充分搅拌，使电解在短的时间内完成。 内电解方法简单，又不要外电源。在工业生产中已用来提炼银、铜、铅、锌、铝等，在分析化学中用来消除干扰。 6.3 电泳分离法 应用实例：纸上电泳分离金属 6.4 电渗析分离法 渗析过程：以浓度差使溶质透过膜而分离的过程。速率低，适用于引用外力有困难或自身有足够浓度的物质的分离，也适用少量物料处理，典型用途是血液透析。 电渗析分离：离子在电场作用下迁移和离子交换技术结合的一种分离方法。 电渗析分离装置示意图 6.5 化学修饰电极分离富集法 电 极 修 饰 方 法 应用—Nafion修饰的玻碳电极 多壁碳纳米管（MWNT）修饰玻碳电极 6.6 溶出伏安法 三种溶出伏安法 三种溶出伏安法 三种溶出伏安法 溶出分离技术 6.7 控制电位库仑分离法 控制电位库仑法 应用实例 电解色谱法 Nafion是一种全氟磺酸高聚物，其亲水部分是离子化的磺酸基，可与金属阳离子尤其是大阳离子结合。 修饰：用金相砂纸打磨光玻璃碳电极，然后用Al2O3悬浊液抛光成镜面，以水、稀HNO3、乙醇（或丙酮）在超声波中清洗，在红外灯下烤干，在电极表面滴加一定量Nafion乙醇溶液，再烤干，即可用。 Eu3＋分离：在醋酸盐缓冲液中，Eu3＋与二甲酚橙（XO）形成大阳离子，与Nafion膜中阳离子进行交换而被选择性地结合在膜中；无机阴离子不与电极表面作用；La、Er等轻重稀土对Eu的交换反应影响甚小。 制备：浓酸氧化使MWNT截成短管，并在其表面引入含氧基团（如羧基基团）；将氧化后的MWNT滴涂到玻碳电极表面。 性能与应用：MWNT涂层修饰电极具有良好的电化学活性和高度的稳定性。由于碳纳米管特有的管、空腔及携带的-COOH、-C=O、-OH基团，提供了较多的反应位点和传输空间，对盐酸甲基麻黄碱和胰岛素产生了较大的催化作用。实现了对盐酸甲基麻黄碱和胰岛素的检测。 包括预电解和溶出两个过程。 预电解：选择合适的电极电位，使待测物在工作电极表面上进行反应（氧化或还原），把大体积样品溶液中痕量物质富集在微小体积的电极上； 溶出：选用适当的方式，将沉积在工作电极表面上的目标物质溶解出来，重新进入溶液中。 根据电解浓缩及溶出方式的不同，溶出分析法分为阳极溶出伏安法、阴极溶出伏安法、电位溶出分析法。 阳极溶出伏安法：先将被测物在恒电位下电解还原富集在工作电极上，静止片刻后，使工作电极电位由负向正方向变化，已经还原在电极上的物质重新氧化溶解。 阴极溶出伏安法：与阳极溶出伏安法的两个电极过程刚好相反。在预电解阶段，使工作电极（如悬汞电极）发生氧化反应，电解生成的离子与溶液中被测离子（如卤素离子、硫离子等）反应，形成难溶化合物，沉积在工作电极表面。静止片刻后，使电极电位由正向负方向变化，富集在电极上的难溶化合物被还原，待测离子重新进入溶液。 电位溶出分析法：在恒电位下将被测物预先还原富集在工作电极上，然后断开电解电路，此时溶液中的溶解氧或加入的氧化剂将电极上的电沉积物氧化，记录电位—时间关系曲线，在曲线上出现“平台”，称为“过渡时间”?，? 在一定条件下与被测物在溶液中的浓度成正比。 溶出分析中，在预电解和溶出两个阶段采用不同的介质时，即介质交换法，可以使不同物质原本重叠的溶出峰分开； 通过加入表面活性剂等，改变某些离子的电化学性质，也能使某些重叠峰分离； 采用化学修饰电极、控制电极电位分步沉积、分步溶解的方法，可以排除某些干扰，提高分析选择性。 将工作电极的电位控制在特定的范围内，防止在测定某种离子时其它共存离子的干扰反应。 将控制电位库仑分析用于流动体系，产生一种新型的分离和测定金属离子的方法—电解色谱法。 * * 电化学分离的特点： 操作简单，往往可同时进行多种试样的分离； 除消耗一定电能外，化学试剂消耗少