第二章 饱和烃：烷烃与环烷烃.pptVIP

第三次第一节 螺环烃： 两个碳环共用一个碳原子的环烃。 § 2.4.4取代环己烷的构象分析 环己烷的各种构象，椅型构象具有最低的内能，因此在平衡体系中，椅型构象为优势构象。常温下椅型构象 占99.9%。我们主要以椅型构象来分析取代环己烷的构象。  一取代环己烷的构象 当环己烷的氢被取代后，取代基可以在a键，也可以在e键，这两种构象异构体可以相互转换，达到平衡。如： 1—甲基环己烷 练习 椅式构象和船式构象可以相互转变， 但椅式构象比船式构象稳定： 椅式构象稳定的原因： 所有的键处于交叉式 在船式构象中，所有的C－H键处于重叠式。 在椅式构象中，C1、C3、C5 原子在一个 平面上；C2、C4、C6 原子在另一个平面上。 e a e a e a e e a a a e a a a a a a e e e e e e 12个C－H 键分为两类：6个C－H 键处于 直立键(a键)，6个C－H 键处于平伏键(e键)。 a键 (axial bond) 竖键, 直键, 直立键 e键 (equatorial bond) 横键, 平键, 平伏键 环己烷可以由一种椅式构象翻转成另一种椅式构象，原来的a键变为e键，原来的e键变为a键： 一种椅式构象经半椅式、纽船式、船式翻转 成另一种椅式构象。在能量上： 椅式构象 纽船式构象 船式 半椅式构象 环己烷椅式构象的画法 加竖键(a键) 加竖键(a键) 加氢 加横键(e键) 加横键(e键) 加横键(e键) 加氢 在甲基环己烷分子中，e键上的甲基与环中的C3和C5两个碳a键上的氢原子距离较远，相互间的斥力较小而稳定。而a键上的甲基则与C3和C5 a键上的氢原子距离较近，相互间斥力较大而不稳定。 取代基越大，它处于e 键的构象越稳定： 若环上连有不同的取代基，一般是体积大的取代基优先处于e键。 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 3 3 环己烷多元取代物的最稳定的构象是 e-取代最多的构象 2.环上有不同取代基是，大的取代基在e-键的构象最稳定 两个规则 叔丁基在 e 键上的构象比在 a 键上的另一种构象要稳定的多. 顺-4-叔丁基环己醇的两种构象 小结： 环己烷的构象一般以稳定的椅式构象存在； 一取代环己烷取代基在e键上是稳定构象； 多取代环己烷最稳定构象是e-取代基多的构象； 环上连有不同取代基时，大的取代基在e键的构象稳定。 2.5 烷烃的物理性质 物理常数：单一纯净的有机化合物在一定的 条件下其物理性质为一固定值。 有机化合物的物理性质：物态、熔点(m.p.)、 沸点(b.p.)、相对密度(d)、折射率( )和溶解度(s)等。 nD t 物理常数 已知化合物的鉴定 不同化合物的分离 测定 利 用 烷烃和环烷烃：无色、有一定的气味。 2.5.1 沸点 直链烷烃的沸点(bp)随相对分子质量 的增加而升高。 沸点与分子间的作用力—van der waals 力相关。 分子量大的分子，其表面积增大，分子 间van der waals 力—色散力增大，其沸点随 之升高。 烷烃 当C原子数相同时，含支链越多的烷烃， 相应的沸点越低。 沸点(℃) 36.1 27. 9 9.5 支链增多,分子间彼此靠近的空间阻碍增大,使得分子之间 相距较远,使分子间的范德华力减弱,沸点降低 2.5.2 熔点 烷烃熔点(mp)的变化基本上与沸点相似。 直链烷烃熔点(mp)随相对分子质量的增加 而升高。 偶数碳原子烷烃与奇数原子烷烃相比， 其熔点升高较多。 图2.17 烷烃的熔点与分子中所含碳原子数的关系图 C原子数相同烷烃的不同异构体，对称性 较好的异构体具有较高的熔点。 熔点(℃) -130 -160 -17 2.5.3 相对密度 烷烃比水轻， 其相对密度都小于1 2.5.4 溶解度 烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂。 2.5.5 折射率 在一定的波长的光源和一定的温度条件 下，折射率对确定的化合物是一个常数。 正丁烷 1.3397 正己烷 1.37 环戊烷 1.406 环己烷 1.4266 折射率(n20) D 名称 环烷烃的物理性质 小环环烷烃是气体，常见环环烷烃是液体，大环环烷烃呈固态。环烷烃和烷烃都不溶