分析化学酸碱滴定1.pptVIP

一、酸和碱的概念 1. 电离理论 共轭酸碱对（HB，B）:组成仅差一个质子 （HCN，CN-）（H2S，HS-）（HSO4- ，SO42-）（HS-，S2-）（H6Y2+，H5Y+） 三、酸碱反应实质 水是一种两性溶剂 2.水的质子自递作用 3. “盐类水解”反应 醋酸根的水解： 4. 酸碱中和反应 ①强酸与强碱的反应 §4-2 酸碱存在形式的分布系数和分布曲线 二、酸碱存在形式的平衡及其平衡浓度 三、分布系数的概念 四、分布系数与溶液中[H+]的关系 例：列出NH4H2PO4水溶液的质子条件。 二、一元弱酸（碱）溶液pH值的计算 C mol/L HAc PBE： [H+ ] = [OH-] + [Ac-] 三次方程 1. 计算0.10mol/L NH4Cl溶液PH 计算0.10 mol/L NaAc溶液的PH NaHCO3 PBE：[H+ ] + [ H2CO3] = [OH-] + [CO3 2-] 认为[H+ ]与 [OH-]基本相等 则 [ H2CO3] = [CO3 2-] 以上公式也适用于弱酸和弱碱形成的盐类，如NH4Ac、NH4CN等。此时，Ka1为成盐弱酸的离解常数，Ka2为成盐弱碱的共轭酸的离解常数。 §4-4 酸碱滴定终点的指示方法 一、指示剂法 1.每种指示剂有一定的变色范围，但这个范围的pH取决于pKHIn 。理论上则是在pH=pKHIn±1范围内。 2.在变色范围内，指示剂的颜色呈渐变的过渡色。 3.指示剂的实际变色范围，一般都大于1个pH单位，而又小于2个pH单位。 4.只有当溶液中的pH改变超过一定数值，指示剂才能从一种颜色变到另一种颜色。 4.指示剂的用量应当控制，不宜多加。 （3）单色指示剂的用量影响指示剂的变色范围。 表4-5 五．影响滴定突跃的因素 C 一定ka 突跃 ka 一定C 突跃 p78例 解: 硼砂(Na2B4O7) 在水中发生如下反应： §4-6多元酸、混合酸和多元碱的滴定 一、多元酸的滴定 用NaOH滴定一个多元酸HnA，有两种可能的滴定方式： 柠檬酸也是个三元酸， Ka1=7.4×10-4, Ka2 =1.7×10-5 ， Ka3=4.0×10-7, 因为柠檬酸的KanC≥10-8，所以，三个质子都可以直接滴定。但是 所以它不能分步滴定，但可以滴定质子总量（KanC≥10-8).见它的滴定曲线。 §4-7 酸碱滴定法应用示例 一、硼酸的测定 H3BO3是一元弱酸，Ka=10-9.24,由于酸性很弱，难以满足KaC≥10-8，所以不能直接滴定。但是通过它与多元醇形成的络酸（Ka≈10-6），便可进行直接测定。 化学计量点时： 选择酚酞为指示剂。 二、铵盐的测定 1.碱蒸馏，盐酸标准溶液吸收法。 方法原理： 2.碱蒸馏，硼酸吸收法。 3. 甲醛法 4OH- +3H++ (CH2)6N4H+ = 4 H2O + (CH2)6N4 nNH4+ = nH + = nOH- §4-8 酸碱标准溶液的配制和标定 一、酸标准溶液 根据需要用HCl先粗配成0.1mol/L（也可以是1~0.01mol/L）的溶液，然后选择基准物质进行标定。 （1）用无水Na2CO3标定 ①使用前在270℃干燥，然后密封保存。 ②称量动作要快，以免吸潮。 ③终点用甲基橙作指示剂，但由于CO2影响，变色不敏锐。 ④摩尔质量较小（105.99），称量误差较大。 （2）用硼砂（Na2B4O7·10H2O）标定 ①应保存在相对湿度为60％的恒湿器中，以免脱水。 ②滴定是用甲基红作指示剂。 ③式量较大，又不吸水，所以称量误差较小。参看p93例5。 二、碱标准溶液 根据需要用NaOH先粗配成0.1mol/L（也可以是1~0.01mol/L）的溶液。然后选择基准物质进行标定。 二氧化碳 对NaOH标准溶液的影响 解： 由上述分析可知，题目所给的混合碱的成分为NaOH和Na2CO3，设 NaOH的含量为x%， Na2CO3的含量为y%，则 nNaOH= nHCl 2n Na2CO3= nHCl p93例5 解：要使HCl的消耗量为25mL，则需称取Na2CO3