第九章 含氮、硫、磷化合物(03).pptVIP

重氮化反应：芳香族一级胺与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应。 重氮盐阳离子作为亲电试剂与酚、芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物的反应称为偶联反应。 7 、芳香族胺的取代反应 内盐 浓 N H 2 N H 3 H S O 4 N H 2 H 2 S O 4 S O 3 H N H 3 S O 2 O Ⅱ 含硫化合物 一、含硫化合物的命名和结构 二、含硫化合物的化学性质 1、 命名： 在相应的类名前加上烃基的名字即可。 醇 酚 醚 过氧化物 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 甲硫醇 苯硫酚 甲硫醚 二苯基二硫化物 也存在一些高价的硫化物，它们没有对应的氧化物。 二甲亚砜 二苯砜 苯亚磺酸 苯磺酸 3、结构： 低价含硫有机物跟相应的含氧化合物相似； 高价含硫有机物跟相应的亚硫酸、硫酸相似。 二、硫醇和硫酚的性质 1）酸性： 硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强得多，例如： 苯硫酚的酸性比碳酸强，而苯酚的酸性比碳酸弱。所以苯硫酚可溶于碳酸氢钠水溶液中，而苯酚不溶其间。 * * 第十四章 含氮、硫、磷化合物（4学时） Ⅰ 含氮化合物 Ⅱ 含硫化合物 Ⅲ 含磷化合物 1、掌握含氮、硫、磷有机化合物的基本结构和命名； 2、掌握含氮、硫、磷有机化合物反应； 3、掌握芳香族重氮化合物和脂肪族重氮化合物的结构及其稳定性； 4、掌握重氮盐反应生成酚、芳基碘、芳睛、芳烃和偶联化合物； 5、掌握芳香族硝基化合物、胺的制备方法。 教 学 目 标 Ⅰ 含氮化合物 一、 硝基化合物的命名和结构 二、 硝基化合物的化学性质 三、 胺的命名和结构 四、 胺的化学性质 五、 偶氮化合物与染料 1、命名 （与卤代烃相似） 2-甲基-3-硝基丁烷 一、硝基化合物的命名和结构 2，4，6-三硝基甲苯 （TNT） 2，4，6-三硝基苯酚 （苦味酸） 2、硝基的结构： - 二 、硝基化合物的化学性质 1、硝基化合物的铁粉还原和加氢还原0000 2、脂肪族硝基化合物的酸性 3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响 Fe + HCl 1、硝基化合物的铁粉还原和加氢还原 能与强碱反应生成盐而溶解于水 2、脂肪族硝基化合物的酸性： 煮沸几天 无反应 3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响 说明：NO2使芳环上邻、对位取代基的亲核取代变易。 ①NaHCO3溶液，130oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液，100oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液35oC ②H3O+ Cl N O 2 N O 2 O H Cl N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 Cl N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 O 2 N O 2 N NO2使芳环上邻、对位羟基的酸性增强 胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐。 胺的分类 三、 胺的命名和结构 1、胺的命名 简单胺：在烃基名称后加胺字，称为某胺 。 甲（基）胺 乙（基）胺 正丙（基）胺 苯（基）胺 三甲（基）胺 甲（基）乙（基）胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 N,4-二甲基苯胺 若氮原子上连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体。 2-甲基-3-氨基戊烷 [较复杂胺]： 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 2-甲基-3-氨基丁烷 溴化四乙铵 [季铵化合物]：跟无机铵的命名相似。 氢氧化四乙铵 2、 胺的结构 1 、碱性 2、 氧化 3 、烷基化 4 、酰基化 5 、磺酰化 6 、胺与亚硝酸作用 7 、芳香族胺的取代反应 四、 胺的化学性质 1、 碱性： 利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。 Pkb 在水中 胺的碱性强弱规律： 脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪叔胺氨芳伯胺芳仲胺芳叔胺 取代芳胺：取代基为吸电子基，碱性减弱；取代基为供电子基时，碱性略有增强。 2、 氧化 3 、烷基化 R4N+X- RX + NH3 RX RX 99%相转移催化剂 RNH2 R2NH R3N RX 4 、酰基化： （1）用于胺类的鉴定： 生成的N-取代酰胺均为结晶固