第一章 原子结构和元素周期性质-3（结构与悟性）.pptVIP

第五节 元素周期表 元素周期表的发展 元素的周期 元素的区和族 1869年，俄国化学家门捷列夫在总结对比当时已知的60多种元素的性质时发现化学元素之间的本质联系：按原子量递增把化学元素排成序列，元素的性质发生周期性的递变。这就是元素周期律的最早表述。 1911年,年轻的英国人莫塞莱在分析元素的特征X射线时发现，门捷列夫化学元素周期系中的原子序数不是人们的主观赋值，而是原子核内的质子数。 随后的原子核外电子排布理论则揭示了核外电子的周期性分层结构。因而，元素周期律就是：随核内质子数递增，核外电子呈现周期性排布，元素性质呈现周期性递变。 共分五个区： s区：该区元素最外层电子构型是ns1~2 p区：该区元素最外层电子构型是ns2 np1~6 d区：该区元素最外层电子构型是 ns1~2 (n - 1)d1~9 ds区：该区元素最外层电子构型是 ns1~2 (n - 1)d10 f区：该区元素最外层电子构型是 (n - 2)f1~14(n - 1)d0~1 ns2 每周期元素的数目等于相应能级组内轨道所能容纳的最多电子数。 元素在周期表中所处的周期序数＝该元素原子的电子层数 元素在周期表中所处的族序数：主族、第I副族、第II副族：最外层电子数 第六节　元素性质的周期性 原子的电离能 原子的电子亲和能 原子的电负性 相对论效应对元素周期性质的影响 原子的电离能 气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。 一般用In作为电离能的符号，n=1，2，3，...分别叫第一电离能、第二电离能、第三电离能，...。 电离能是原子或离子的能量与它失去电子得到的产物的能量之差,如: 　　A(g)→A+(g)+e I1 = DE = E(A+) – E(A) 　　A+(g)→A2+(g)+e I2 = DE = E(A2+) – E(A+) 除氢原子和类氢原子外，所有多电子原子（或离子）的电离能跟“离去电子”的“轨道能”并不恰好相等。 由图可明显反映出各族元素的化学性质： 稀有气体的I1总是处于极大值(完满电子层)，碱金属的I1处于极小值(原子实外仅一个电子)，易形成一价正离子；碱土金属的I1比碱金属稍大，I2仍较小，所以易形成二价正离子。 除过渡金属外，同一周期元素的I1基本随Z增加而增大(半径减小)；同一族中随Z增加I1减小；因此周期表左下角金属性最强，右上角元素最稳定。 过渡金属的I1不规则地随Z增加，同一周期中，最外层ns2相同。核电荷加1，(n－1)d轨道加1个电子，所加电子大部分在ns以内，有效核电荷增加不多，易失去最外层的s电子。 同一周期中，I1有些曲折变化，如，Be,N,Ne都较相邻两元素为高，这是因为，Be(2s2,全满)，比Li的I1高，B失去一个电子后为2s22p0(s全满,p全空)，I1反而比Be低；N为2s22p3，I1高；O失去1个电子变为2s22p3，I1比N小；Ne为2s22p6。 I2总是大于I1，峰值向Z+1移动；碱金属的I2极大；碱土金属的I2极小。 原子的电子亲和能 气态原子获得一个电子成为一价负离子所放出的能量称为电子亲和能(负值)。 电子亲和能的绝对值一般约比电离能小一个数量级，测定的可靠性较差； Y值随原子半径减小而增大，但电子间的排斥力相应增大，所以同一周期和同一族内元素的Y值都没有单调变化的规律； 原子的电负性 在许多反应中，并非单纯的电子得失，单纯的形成离子。而是电荷的部分转移，或者说是电子的偏移。因而应该有一个量，综合考虑电离能和电子亲合能，可以表示分子中原子拉电子的能力的大小。用它来正确判断元素在化学反应中的行为。 电负性是用以量度原子对成键电子吸引能力相对大小的结构参数。分子的极性越大，离子键成分越多，电负性也可看作是原子形成负离子倾向相对大小的量度。 Pauling的电负性标度(?p)：以F的电负性为4.0作为相对标准，由一系列电负性数据拟合，得出经验方程：?A-?B＝0.102△1/2；?A-?B表示 A－B键中A原子和B原子的电负性差，△表示A－B键键能与A－A键和B－B键键能的几何平均值之差。例如，H－F键的键能为565kJ?mol－1，H－H和F－F键的键能分别为436和155 kJ?mol－1 ，它们的几何平均值为 (436×155)1/2=260。 △＝305 kJ?mol－1 ，则H的电负性为?B ＝4.0－0.102×(305)1/2＝2.2 Pauling的电负性标度是用两元素形成化合物时的生成焓（键能）的数值来计算的，△是测定电负性的依据。 Mulliken(穆立根)的电负性标度(?M)： ?M＝0.21(I1＋Y)，I1和Y的单位需用e