第八章 燃烧反应速度和反应机理1.pptVIP

工程燃烧学 前一章回顾 前一章回顾 （1）动力燃烧（动力学因素控制，预混燃烧、爆 炸）： ?反 ? ?扩 （2）扩散燃烧（受流动、扩散和物理混合因素控 制，液体燃料滴/蜡烛/碳粒的燃烧）：?扩? ?反 （3）中间燃烧：介乎两者之间， ?扩 与 ?反相 当。 其他分类 射流的卷吸量： （1） 时，射流卷吸量： （2） 时 定义：喷入同向平行气流中的射流，分单股平行射流和多股平行射流。 轴向动量Gx及角动量Gφ都是旋转射流的动力特性参数，由它们组成的无量纲数s来反应旋转射流的旋转强度，叫做旋流数。s的表达式为： 在燃烧技术中，旋转射流用来作为控制火焰长度及改善火焰稳定性手段，在这方面，旋流强度起着重要作用。 第八章 燃烧反应速度和反应机理 第一节 化学反应速度 第二节 可燃气体的燃烧反应机理 第三节 碳的燃烧反应机理 第四节 燃烧过程中氧化氮的生成机理 ⑴ 对于一级反应（n=1）：反应速度只与反应物浓度的一次方成正比。 2.温度对化学反应速度的影响 阿伦尼乌斯定律的应用及其局限性 第八章 燃烧反应速度和反应机理 1、定义 §8.2 可燃气体的燃烧反应机理 1、氢的燃烧反应机理 可燃气体的着火反应特征 具有一定的着火温度（着火点）TC，当反应系统达到该温度时，反应速率急剧增大，气体压力急升，并有放热、发光等着火现象。 在达到着火温度之前有一个感应期τi，即着火延迟时间。在着火延迟时间内，反应速率极慢，可燃混合气体浓度变化很小。 式中：mCO，mO2--为CO和O2的相对浓度；PK0--与H2O含量成正比的系数（该式适用条件为mO20.05; mH2O=2.0-2.7%;PK0=(1.1-2.5)*109） 山西洪桐煤矿瓦斯爆炸 2007年12月6日凌晨零时左右，山西省临汾市洪洞县原新窑煤矿发生瓦斯爆炸事故，70人遇难15人获救，这次事故中经抢救和自救共有15人脱险，96人被困井下。事故发生后，矿方迟迟没有上报而是自行抢救是导致事故扩大的重要原因。该矿为乡镇矿，属低瓦斯矿井，爆炸点发生在9#煤层，属非法越层开采 。 烃类氧化的链反应特点 烃类的高温气相氧化有感应期，感应期比较长 表现出明显的阶段性，即在着火前常出现冷焰的现象 与着火时的热焰比较，温度较低，辉光较弱，产生的热量很少，这种现象是烃类气相氧化的特征之一。 烃类的氧化过程 首先生成的是烃的过氧化物或过氧化物自由基（即R-O-O），而过氧化物也会分解为自由基。 反应具有链反应性质，并且由于出现分支而自动加速 高温下分为2个阶段 低温（900K以下）时 甲烷的反应速度和氧及甲烷的浓度有关，并和温度及压力有关。根据实验有： 实际燃烧过程中，不可能有纯粹的热自燃或链自燃存在。事实上，它们是同时存在而且是相互促进的。可燃混合气的自行加热不仅加强了热活化，而且亦加强了每个链反应的基元反应。低温时链反应可使系统逐渐加热，加强了分子的热活化。所以，自燃现象就不可能用单一的自燃理论来解释。一般来说，在高温时，热自燃是着火的主要原因，而在低温时支链反应是着火的主要原因。 第八章 燃烧反应速度和反应机理 二、固体碳粒（石墨）的燃烧过程 碳是固体，它的燃烧是固体和气体之间进行的异相化学反应，包括扩散、吸附和化学反应，进行五个连续的步骤： 氧气扩散到碳表面 扩散到固体表面的气体（或氧气）须被碳表面所吸附。 吸附的气体和碳表面进行化学反应，形成吸附后的生成物 吸附后的生成物从碳表面上解吸 解吸后的气体生成物扩散离开碳表面。 2、碳的燃烧反应机理： 目前有三种说法： （1）二氧化碳模型 C+O2→CO2 CO2+C→2CO 2CO+O2→2CO2 （2）一氧化碳模型 2C+O2→2CO 2CO+O2→2CO2 （3）中间碳氧络化物模型 认为初次生成物同时有CO和CO2。氧不仅被吸附而停留在碳表面上，而且溶解于石墨晶格内，形成一种结构不确定的中间碳氧复合物CxOy。然后在氧分子的撞击下分解生成CO2、CO 吸附按其作用力的性质分为两类 吸附是固体表面的特征之一。这是以一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面上的现象，或者说是物质在相界表面上浓度自动发生变化的现象。在吸附中，我们把具有吸附作用的物质（如煤粉颗粒）称为吸附剂，被吸附的物质（如氧气或空气）称为吸附物。 碳燃烧时生成的CO2与CO的比例 低温 1：1 高温 1：2 碳粒表面特性 第八章 燃烧反应速度和反应机理 1952年12月5日，一团浓重的黄色烟雾笼罩了英国首都伦敦，能见度突然间变得极差，人们走在大街上，无法看清自己的双脚，公共汽车靠打着的手电筒带路缓缓前行；整座城市弥漫着浓烈的臭鸡