工业催化第一讲_2.pptVIP

第二章 工业催化剂的制造方法 §2-1 沉淀法 §2-2 浸渍法 §2-3 混合法 §2-4 热熔融法 §2-5 离子交换法 §2-6 催化剂的成型 §2-7 典型工业催化剂制法实例选 §2-8 固体催化剂制备方法的新进展 §2-1 沉淀法 一、沉淀法制备原理 借助于沉淀反应，用沉淀剂（碱类物质）将可溶性的催化剂组分（金属盐类水溶液）转化为难溶化合物，再经分离、洗涤、干燥、成型、焙烧等工序制得成品催化剂。 沉淀法生产流程 原料 沉淀剂 沉淀法适用范围 制备高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体 沉淀法分类 单组份沉淀法 沉淀剂与一种待沉淀溶液作用以制备单一组分沉淀物。 共沉淀法（多组份共沉淀法） 将催化剂所需的两个或两个以上组份同时沉淀的一种方法。 沉淀法分类 均匀沉淀法 先使待沉淀金属盐溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个均匀的体系，然后调节温度和时间，逐渐提高pH值，或者在体系中逐渐生成沉淀剂的方式，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以制得颗粒十分均匀而且比较纯净的沉淀物。 浸渍沉淀法 盐溶液浸渍操作完成后，再加沉淀剂，而使待沉淀组份沉积在载体上。 沉淀法分类 导晶沉淀法 借助晶化导向剂（晶种）引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀的方法。 超均匀共沉淀法 将沉淀操作分成两步进行，先制成盐溶液的悬浮层，并将这些悬浮层立即瞬间混合成为超饱和的均匀溶液；然后由超饱和的均匀溶液得到超均匀的沉淀物。 沉淀操作原料的选择 选择原则： ①尽可能使用易分解并且易挥发成分的沉淀剂。 ②形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。 ③沉淀剂的溶解度要大 ④沉淀物的溶解度应很小。 ⑤沉淀剂必须无毒，不应造成环境污染。 金属盐类：一般首选硝酸盐。 沉淀剂 ： 常用的沉淀剂是NH3、 NH4OH、（NH4）2CO3等铵盐。 沉淀形成的影响因素 浓度 温度 pH值 加料方式和搅拌速度 浓度对沉淀形成的影响 浓度 温度对沉淀形成的影响 浓度 pH值对沉淀形成的影响 浓度 加料方式对沉淀形成的影响 陈化和洗涤的作用 沉淀的陈化（或熟化、老化） 操作方法：将沉淀物与母液一起放置一段时间。 陈化作用：a、使小的晶粒进一步长大，b、晶粒与晶粒之间进一步粘结，c、使结构稳定。 洗涤：。 操作方法：倾泻法和过滤法。 洗涤作用：用洗涤液除去固态物料中杂质的操作。 干燥、焙烧和活化的作用 干燥：用加热的方法脱除已洗净湿沉淀中的洗涤液。 焙烧：为继干燥之后的又一热处理过程。 活化：把钝态催化剂经过一定方法处理后变为活泼催化剂的过程。 焙烧的作用 通过物料的热分解，除去化学结合水和挥发性杂质（如CO2、NO2、NH3），使之转化为所需要的化学成份。 借助于固态反应、互溶、再结晶，获得一定的晶型、微粒粒度、孔径和比表面积等。 使微晶适度烧结，提高产品的机械强度。 §2-2 浸渍法 浸渍原理 将载体放进含有活性物质（或连同助催化剂）的液体（或气体）中浸渍，当浸渍平衡后，将剩余的液体除去，再进行干燥、焙烧、活化等处理得到催化剂。 浸渍法生产流程 活性组分 过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中，待吸附平衡后，沥去过剩溶液，干燥、活化后得催化剂成品。 等体积浸渍法 将载体与它正好可吸附体积的浸渍溶液相混合，待吸附平衡后，直接干燥、活化后得催化剂成品。 多次浸渍法 重复进行多次的浸渍、干燥和焙烧以制得活性物质含量较高的催化剂的方法。 浸渍沉淀法 先浸渍后沉淀的制备方法。载体吸附浸渍液达饱和后，再加入NaOH溶液等，使金属氧化物转化为氢氧化物而沉淀于载体的内孔和表面。 流化喷洒浸渍法 浸渍溶液直接喷洒到反应器中处于流化状态的载体上，完成浸渍后，进行干燥和焙烧。 载体的选择 物理因素考虑： ⑴颗粒大小、表面积和孔结构 ⑵载体的导热性。 化学因素考虑： ⑴惰性载体 ⑵载体与活性组份有相互作用 ⑶载体具有催化作用 对载体的要求 惰性； 适当的机械强度； 在反应和再生条件下的稳定性； 表面积大，但有时不一定要大； 孔结构，包括平均孔径及其分布； 价廉易得。 活性组份在载体上的分布与控制 浸渍时溶解在溶剂中含活性组份的盐类（溶质）在载体表面的分布，与载体对溶质和溶剂的吸附性能有很大的关系。 要获得活性组份的均匀分布，浸渍液中活性