高分子物理09.pptVIP

第九章 聚合物的其他性质 9.1 聚合物的电学性质 9.2 聚合物的光学性质 9.3 聚合物的透气性 9.4 高分子的表面和界面性质 9.1 聚合物的电学性质 高聚物的电学性质是指聚合物在外加电压或电场作用下的行为及其所表现出来的各种物理现象。研究高聚物的电学性质，具有非常重要的理论和实际意义。 在交变电场中的介电性质 在弱电场中的导电性质 在强电场中的击穿现象 在聚合物表面的静电现象 绝大多数聚合物是绝缘体，具有卓越的电绝缘性能，其介电损耗和电导率低，击穿强度高，为电器工业中不可缺少的介电材料和绝缘材料 例如，用于制造电容器，用于仪表绝缘和无线电遥控技术等。 9.1.1聚合物的介电性质 真空电容器的电容为 电容C0与所加电压的大小无关，而决定于电容器的几何尺寸，如果每个极板的面积为S，而两极板间的距离为d，则有 如果在上述电容器的两极板间充满电介质，这时极板上的电荷将增加到Q，Q = Q0 +Q′，此时，电容也相应增加为C 定义：含有电介质的电容器的电容C与相应真空电容器的电容之比为该电介质的介电常数ε，即 在电场作用下，使介质出现宏观的偶极，这一现象称为电介质的极化。对于平行板间各向同性的均匀电介质，极化强度等于极化电荷密度，即介电常数是衡量电介质极化程度的宏观物理量，表征电介质贮存电能能力的大小。χ=ε-1是材料的极化率 材料的介电常数决定于分子极矩。 对于一个分子来说，极化的结果相当于外电场在分子上引起一个附加偶极矩： El 是分子上的局部电场强度，α是分子极化率。 极化强度P是单位体积内分子偶极矩的矢量和 P=Nμ=NαEl N是单位体积内的分子数。 Clausius和Mosotti导出： 如果介质的分子量为M，密度为ρ，利用Avogadro常数有 定义摩尔极化强度PM: 对于非极性介质，分子极化率是电子极化率和原子极化率之和 。 对于极性介质，还要加一项由于极性分子在电场作用下的取向而产生的极化率。 按照偶极矩的大小，可将聚合物大致归为下面四类： 9.1.2 聚合物的介电松弛与介电损耗 分子偶极矩的极化也是一个松弛过程，因此，在交变电场中要损耗能量——介电损耗。 介质的极化可以分为变形极化Pd与取向极化Pr两种， P=Pd+Pr 变形可以瞬间完成，取向是松弛的。介电常数与频率有关，在极高频率（光频）下，取向极化为0。而 是光频下介电常数的极限值。 如果是静电场： 是静电介电常数。其中Pr在平衡态前是逐渐增大的，因为取向极化是松弛过程，所以： 考虑交变电场： Pd没有位差，而Pr有位差， 这样P是复数，介电常数也是复数： 这就是Debye色散关系。 9.1.3 聚合物的导电性质 材料的导电性是用电阻率或电导率来表示的。电阻和电导为： 电阻率：单位是欧·米，是单位厚度和单位面积试样的电阻值； 电导率：单位是欧-1．米-1，是单位厚度、单位面积试样的电导值。 材料的导电性是由于物质内部存在传递电流的自由电荷。 从导电机理来看，在聚合物中，存在电子电导，也存在离子电导，即导电载流子可以是电子、空穴，也可以是正、负离子。 饱和的非极性聚合物具有最好的电绝缘性能。 极性聚合物的电绝缘性次之。 共轭聚合物是高分子半导体材料。 电荷转移络合物和自由基—离子化合物是另一类高电子电导性的有机化合物。 结构因素对高聚的导电性有明显影响。 分子量对聚合物导电性的影响与聚合物的主要导电机理有关 。 结晶与取向使绝缘聚合物的电导率下降 。 交联使高分子链段的活动性降低，自由体积减少，因而离子电导下降。 杂质使绝缘聚合物的绝缘性能下降。 湿度。 添加剂 。 温度 。 9.1.4聚合物的电致发光性质 带电粒子注入使聚合物处于激发态而产生跃迁辐射，这种辐射称为电致发光。 有人发明了一种从聚苯撑乙炔（PPV）转变为一种能发出绿黄色或橘黄色光的材料工艺，使这种聚合物薄膜产生各种颜色。 9．1．5聚合物的介电击穿 在强电场(107—108伏／米)中，材料突然从介电状态变成导电状态，大量的电能迅速地释放，使电极之间的材料局部地被烧毁，这种现象就称为介电击穿。 击穿电压Ub：介质可承受电压的极限。 介电强度：击穿电压与绝缘体厚度h的比值，即材料能长期承受的最大场强： 聚合物的介电击穿按其形成的机理，大致可分为三种主要形式。 1. 本征击穿 2. 热击穿 3. 放电引起的击穿 9.1.6 聚合物的静电现象 任何两种物质，互相接触或摩擦时，只要其内部结构中电荷载体的能量分布不同，在它们各自的表而就会发生电荷再分配，重新分离之后，每一种物质都将带有比其接触或摩擦前过量的正(或负)电荷，这种现象称