第四章 质量控制（第四节）.pptVIP

第四章 环境监测质量控制与保证 提 纲 第一节 质量保证的意义和内容 第二节 监测实验室基础 第三节 监测数据的统计处理和结果表述 第四节 实验室质量控制 第四节 实验室质量控制 名词解释 实验室内部质量控制 实验室外部质量控制 一、名词解释 （一） 准确度 （二） 精密度 （三） 灵敏度、检出限 （四） 空白试验 （五） 校准曲线 1. 定义 准确度是测量值与真值的符合程度。 一个分析方法或分析测量系统的准确度是反映该方法或该系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，决定着这个结果的可靠性。 准确度用绝度误差E或相对误差E相对表示。 回收率实验 对标准物质的分析-t检法 不同方法之间的比较——t检法 在样品中加入标准物质，测定其回收率。这是目前试验常用而又方便的确定准确度的方法。多次回收试验还可以发现方法的系统误差。 回收率的计算公式： 加标回收率的控制 注意： 通常加入标准物质的浓度应与待测物质的浓度水平接近为宜。 待测物质浓度低时，加标量可加到检出下限；当待测物质浓度高时，加标量要达到检出上限的90%； 基体效应 例： 用新铜试剂法测定铜样品，加入标准铜为0.40mg/L，测定5次 。数据如下：0.37、0.32、0.39、0.34、0.35(mg/L)。计算 ①平均值、标准偏差、回收率； ②该回收率是否在可接受的上、下限内？ 对标准物质的分析-t检法 不同方法之间的比较——t检法 1. 定义： 精密度是指在规定的条件下，用同一方法对一均匀试样进行重复分析时，所得分析结果之间的一致性程度，由分析的偶然误差决定，偶然误差越小，则分析的精密度越高。 精密度用标准偏差S或相对标准偏差(变异系数)来表示，通常与被测物的含量水平有关。 平行性：同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。 重复性：同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。 再现性：在不同实验室（分析人员、分析设备甚至分析时间都不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。 精密度与准确度图示 精密度的检验-F检法 定义：是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度 可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述 因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。 定义：某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。 不同的分析方法对检测限的规定不同。 这里的检测是指示性检测，断定样品中确定存在有浓度高于空白的待测物质。例如分光光度法中规定扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度值为检测限。 测定限： 测定下限指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量； 测定上限指在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量； 定义：空白试验值是以水代替实际样品，并完全按照实际的分析程序操作后仪器的响应值。 空白试验值的大小及其重现性在很大程度上反映一个环境监测实验室及其分析人员的水平。 控制方法：常规分析中，每次测定两份空白试验平行样，其相对偏差一般不大于50%，取其平均值作为同批试样测定结果的空白校正值。 定义：用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。 工作曲线：绘制标准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同； 标准曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，比如省略样品的前处理。 线性范围：校准曲线的直线部分所对应的待测物质的浓度或量的变化范围。 标准曲线的绘制： ① 配标准系列 ② 测定响应值 ③ 选坐标系 ④ 点入数据 ⑤ 连线 ⑥ 待测物质计算 内部质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的过程。一般通过分析和应用某种质量控制图或其他方法来控制分析质量。 （3）均数控制图的使用 根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随环境样品同时测定，对操作技术较低的人员和测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样品，将控制样品的测定结果依次点在控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态。 （二）其它质量控制方法 （1）空白试验值质量控制 a、一次平行测定至少两个空白试验值 b、空白试验值的平行测定的相对偏差不得大于50% c、在痕量或超痕量分析中有空白试验值质量控制图的，将所测空白实验值的均值点入图中，进行控制。若无空白试验质