天然药物化学_第四章_醌类化合物(1).pptVIP

学习目标 熟悉黄酮类化合物的主要结构类型及其成苷特点 掌握黄酮类化合物理化性质、显色反应、提取分离原理及主要方法 掌握色谱法、紫外及可见光谱法、核磁共振光谱法鉴定黄酮结构的原理与方法。 了解黄酮类化合物的分布、生物合成途径及生物活性。 一、醌类化合物结构类型 在天然产物中，如果有环状二元酮结构的，称为醌(quinone)。 醌的基本结构 一、醌类化合物结构类型-苯醌 对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶于醇和醚中，对苯醌很容易被还原成对苯二酚。 一、醌类化合物结构类型-苯醌 如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如下： 一、醌类化合物结构类型-苯醌 举例1： 有一种醌类广泛存在于生物体中，这种醌称为乌比醌(ubiquinones),能参与细胞的基本生化反应。乌比醌类是生物氧化反应中的一种辅酶，称为辅酶Q类 (coenzymes Q) 一、醌类化合物结构类型-苯醌 一、醌类化合物结构类型-苯醌 举例2： 有一种植物，叫臭椿(Ailanthus altissima Swingle)，属苦木科（Simarroubaceae），从这中植物的果实中提取、分离到具较强抗菌作用的成分。 一、醌类化合物结构类型-苯醌 其结构如下： 一、醌类化合物结构类型-苯醌 举例3： 一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。 一、醌类化合物结构类型-苯醌 举例4： 一些霉菌的代谢产物中，亦曾发现的对苯醌的存在，例如具有强烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)，是来自霉菌Aspergilus fumigatus培养液中的一种抗菌素。 一、醌类化合物结构类型-萘醌 二萘醌（naphthoquinones）有三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌。 一、醌类化合物结构类型-萘醌 举例1：胡桃(Juglans regia L.) 一、醌类化合物结构类型-萘醌 这种植物原产我国西北部和中亚，栽培已有二千多年的历史，其木材坚硬，可制枪托等；同时也是重要的木本油料植物；种子为强壮剂。 一、醌类化合物结构类型-萘醌 在栽培的过程中，人们发现一个很有趣的现象：胡桃树下很少有其它植物能够生长甚至不能生长。 研究的结果表明，胡桃植物的叶和未成熟的果实中含有一种化学成分——胡桃醌(juglone) 一、醌类化合物结构类型-萘醌 一、醌类化合物结构类型-萘醌 其结构如下： 一、醌类化合物结构类型-萘醌 举例2：硬紫草和软紫草(Lithospermum erythrorhizon) and ( L. euchroma ) 一、醌类化合物结构类型-萘醌 从上述两种紫草的根中提取、分离一系列的萘醌衍生物 一、醌类化合物结构类型-萘醌 举例3：三色柿(diospyros tricolor) 一、醌类化合物结构类型-萘醌 三色柿植物的树皮提取、分离一些天然化合物，其中有三色柿醌（diosquinone），橙红色结晶。 一、醌类化合物结构类型-萘醌 举例4： 柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍生物包括蓝雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。 一、醌类化合物结构类型-萘醌 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维生素K1和K2。 一、醌类化合物结构类型-萘醌 在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3，可由合成方法制得。 一、醌类化合物结构类型-菲醌 （三）菲醌类 如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。 一、醌类化合物结构类型-菲醌 举例：丹参(Salvia miltiorrhiza Bunge) 一、醌类化合物结构类型-菲醌 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色，具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由凡丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 一、醌类化合物结构类型-菲醌 从丹参的同属植物——裂鼠尾草根中也分离得到一系列对菲醌类化合物。 一、醌类化合物结构类型-蒽醌 （四）蒽醌类 蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。 蒽醌类成分包括蒽醌衍生