精细有机合成 第四章 酰化.pptVIP

第四章 酰化 酰化指的是有机化合物分子中与碳原子、氮原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基所取代的反应，碳原子上的氢被酰基取代的反应叫做C-酰化，生成的产物是醛、酮或羧酸。氨基氮原子上的氢被酰基取代的反应叫做N-酰化，生成的产物是酰胺。羟基氧原子上的氢被酰基取代的反应叫做O-酰化，生成的产物是酯，因此也叫酯化。 常用酰化剂 常用的酰化剂有： 1．羧酸 甲酸，草酸； 2．酸酐 一氧化碳，二氧化碳； 3．酰氯 光气，乙酰氯； 4．羧酸酯 乙酰乙酸乙酯； 5．酰胺 尿素； 6．其他 双乙烯酮，二硫化碳。 最常用的是酰氯，羧酸和酸酐。它们的活泼次序是： 酰氯 酸酐 羧酸。 酰化 4．1 N-酰化 　N-酰化反应历程如下： 首先是酰化剂的碳酰基中带部分正电荷的碳原子向伯胺氨基氮原了上的未共用电子对作亲电进攻，形成过渡配合物，然后脱去HZ而形成羧酰胺。Z可以是—OH，—Cl，—OR。 4.1.1用酰氯的N-酰化 4.1.1.1羧酰氯的N-酰化 羧酰氯一般是由相应的羧酸与亚硫酰氯、三氯化磷、三氯化磷加氯气或光气尾气相作用而制得的。反应为： 4.1.1.1羧酰氯的N-酰化 高碳酯羧酰氯亲水性差，容易水解，其Ｎ—酰化反应要在有机溶剂中和较高温度下进行，而且要用吡啶或其他缚酸剂。 乙酰氯