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第六章 沉淀—溶解平衡 § 6.1 溶解度和溶度积 § 6.2 沉淀的生成与溶解 § 6.3 两种沉淀之间的平衡 § 6.4 沉淀反应应用实例 § 6.1 溶解度和溶度积 6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积的概念 6.1.3 溶度积和溶解度的关系 §6.2 沉淀的生成与溶解 6.2.1 溶度积规则 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.3 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 6.2.4 配合物的生产对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 6.2.2 同离子效应和盐效应 1 同离子效应 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例:求 25℃时, Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 6.2.3 pH 值对溶解度的影响——沉淀的酸溶解 例:在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,Ni2+仍留在溶液中,应控制pH值为多少? (2) 溶于酸也溶于碱 (3) 溶于铵盐 解:(1) 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 氧化还原溶解 沉淀溶解的方法: (1)酸(碱或 盐)溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化 — 配位(王水)溶解 §6.3 两种沉淀之间的平衡 6.3.1 分步沉淀 6.3.2 沉淀的转化 分步沉淀的次序 (1) 与 、沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定,先达 到溶度积者先沉淀。 (2) 与被沉淀离子浓度有关 例6-8 银量法测定溶液中 含量时,以 为指示剂。某被测溶液中 浓度为 0.010mol.L-1, 浓度为0.0050mol.L-1。 当用0.01000 mol.L-1 标准溶液进行 滴定时,哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀 析出时,第一种离子是否已被沉淀完全? (设到达滴定终点时,溶液体积增大一倍。) 解:析出 所需的最低 浓度 例: 已知某溶液中含有 和 ,当在此溶液中通入 使之饱和时, 为 . (1)试判断哪一种沉淀首先析出?(2)为了使Cd2+沉淀完全问溶液中H+浓度应为多少?此时,ZnS是否能析出? (3)在 Zn2+ 和 Cd2+ 的分离中,通常加HCl调节溶液的H+浓度,如果加入HCl后 c(H+)为 0.30mol.L-1,不断通入H2S,最后溶液中的H+,Zn2+和Cd2+浓度各为多少? 解: (1) ZnS和CdS类型相同, 6.3.2 沉淀的转化 例:在1L 溶液中使 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: 结论 (1)类型相同, 大(易溶)者向 小(难溶)者转化容易,二者 相差越大转化越完全,反之 小者向 大者转化困难; (2)类型不同,通过计算反应的 得结论。 例:如果在1.0L 溶液中使 的 完全转化为 ,问 溶液的最初浓度为多少? 解: 2 金属硫化物 结论: 例6-7 室温下,在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s),问氨水的浓度最小应为多少? 氧化—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 6.3.1 分步沉淀 1L溶液 实验: 1. 分步沉淀和共沉淀 * * 6.1.1 溶解度 S ( mol·L-1 或 g /100g水) — 溶度积常数,简称溶度积 6.1.2 溶度积 溶解 沉淀 6.1.3 溶度积和溶解度的关系 难溶物在纯水中的溶解度:
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