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第21章 含氧盐大类 (一) 含氧盐大类矿物概述 硅酸盐类 硫酸盐类 碳酸盐类 …… 含氧盐大类 (一)硅酸盐类矿物概述 §1 含氧盐大类矿物概述 含氧盐矿物： 金属阳离子与各种含氧酸根络阴离子结合而成的盐类化合物。 本大类矿物种数约占已知矿物总数的2/3，重量超过地壳总重量的4/5。 1. 化学组成 阳离子： 惰性气体型离子最为重要； 其次为部分过渡型离子。 络阴离子： [SiO4]4-、[SO4]2-、[CO3]2-、[PO4]3-、 [WO4]2-、[BO4]3-、[AsO4]3-、[VO4]3-、 [MoO4]2-、[NO3]-、[CrO4]2-…… 2. 晶体化学特点 络阴离子内中心阳离子的半径小、电价高，主要以共价键与O2-牢固相联，是晶体结构中的独立单位；络阴离子主要藉助O2-与外部金属阳离子以离子键结合；层状结构者层间以分子键联系。 总体看含氧盐属离子晶格。 3. 物理性质 具离子晶格的特性 1．光学性质： 通常为浅色，条痕白色，透明，玻璃光泽；少数为金刚光泽、半金属光泽。 2．其他性质： 1）H 变化极大（1～8）：无水的含氧盐特别是硅酸盐(层状硅酸盐除外)矿物一般具较高的硬度和熔点，一般不溶于水；其他矿物硬度较小 2）G中等—轻。 3）不同类矿物及同一类矿物不同矿物种，其解理发育不同。 4）导热性差，不导电。 4. 分类 据络阴离子种类的不同，分为： 硅酸盐类 硫酸盐类 碳酸盐类 磷酸盐类 钨酸盐类 硼酸盐类 砷酸盐类 钒酸盐类 钼酸盐类 硝酸盐类 铬酸盐类 §2 硅酸盐类矿物 1. 硅酸盐类矿物概述 概念　[SiO4]硅氧四面体或它们彼此共用顶角氧联接形成的各种硅氧四面体骨干，借助其它阳离子结合而成的化合物，称硅酸盐矿物。 分布　硅酸盐矿物种类繁多，已知硅酸盐矿物有800余种，约占矿物种总数的24%，占地壳岩石圈重量的85%。 意义： 1）是三大类岩石的主要造岩矿物，是组成地壳的物质基础； 2）对研究岩石或矿床的成因、构造带的划分均有特殊意义； 3）许多硅酸盐矿物本身，作为非金属矿物原料或特种非金属材料，广泛用于工业、国防、尖端技术及其他领域，并日益发挥重要作用。 4）是许多金属元素特别是稀有金属Be、Li、Rb、Cs、Zr、Hf等的主要或唯一来源。 5）不少硅酸盐矿物是珍贵的宝玉石矿物，如绿柱石(祖母绿和海蓝宝石)、硬玉(翡翠)、软玉、电气石(碧玺)、黄玉、石榴子石（紫牙乌）等。 1.1 化学组成 阳离子：阳离子元素有57种之多，主要是惰性气体型离子及部分过渡型离子；铜型离子很少见。 最主要为Al、Fe、Ca、Mg、Na、K，其次有Mn、Ti、Li、Be、Zr等。 构成硅酸盐矿物的主要阳离子依常见的配位数区分时，可分下列几类： 配位数为4：B3+、Be2+、Al3+、Ti4+、Li+、Fe3+、Zn2+、Mg2+； 配位数为6：Al3+、Ti4+、Fe3+、Mg2+、Li+、Zr4+、Mn2+、Ca2+、Fe2+、Se3+、K+； 配位数为8：Na+、Ca2+、Fe2+、Mn2+、Zr4+、Mg2+、K+、Ba2+； 配位数为12：K+、Ba2+。 阴离子：除[SiO4]4-络阴离子及它们相互连接而成的一系列复杂络阴离子外，有时还存在F-、Cl-、(OH) -、O2- 及 S2-、[CO3]2-、[SO4]2-……附加阴离子。此外，还存在水分子H2O。 注意： 1）各种不同元素间普遍存在类质同像。 2）硅酸盐中的水，常为(OH)- 和H2O； (H3O)+只在某些层状硅酸盐中少量存在，且易于转变为H++H2O。H2O多呈沸石水或层间水，仅在少数硅酸盐中才以结晶水的形式存在，起着充填空隙或水化阳离子的作用。 活性氧（非桥氧，端氧）： [SiO4]4-四面体中 与1个Si相联结的O。 惰性氧（桥氧）： [SiO4]4-四面体中 与2个Si相联结的O， 其电荷已中和。 1.2.1 硅氧骨干的基本形式 在硅酸盐矿物晶体结构中， [SiO4]4-四面体是基本结构单元， [SiO4]4-四面体联成各种形式的络阴离子骨干，因[SiO4]4-的联结方式的不同而异，骨干与骨干之间再借助其它阳离子互相联接成许多类型的硅酸盐结构。 目前已发现的硅氧骨干有几十种，常见的基本形式主要有： 1）岛状硅氧骨干 硅氧骨干被其他阳离子隔开，彼此分离犹如孤岛。 （1）孤立四面体： [SiO4]4- Si∶O = 1∶4 [SiO4]4-间彼此互不连接，孤立地分布。 如橄榄石 (Mg，Fe)2[SiO4] 。 （2）双四面体： [Si2O7]6-