9.7大分子溶液7-8.ppt

第九章 大分子溶液（7~8节） * 第七节 大分子电解质溶液 大分子溶液 一、大分子电解质溶液概述 大分子电解质溶液的分类 按大分子电解质分子链上所带基团的属性 阳离子型 阴离子型 两性型 按大分子电解质分子结构 刚性大分子电解质 柔顺性大分子电解质 大分子溶液 大分子电解质溶液的电学性质 高电荷密度和高度水化 大分子电解质溶液的电粘效应 由于大分子电解质分子链上的高电荷密度及高度水化，在溶液中链段间的相斥力增大，分子链扩展舒张，溶液粘度迅速增加，这种现象称为电粘效应。 一些大分子电解质溶液的粘度具有明显的pH依赖性 大分子电解质溶液的ηsp ／c～c曲线出现反常，不 成线性关系，无法用外推法求[η] 一、大分子电解质溶液概述 大分子溶液 （b） （a） c 举例：果胶酸钠ηsp／c对c的关系 （a） 消除电粘效应的办法是在大分子电解质溶液加入足量的中性电解质，对大分子电荷起屏蔽作用。 在果胶酸钠溶液加入一定量的NaCl溶液 ，见（b）。 一、大分子电解质溶液概述 大分子溶液 二、大分子电解质溶液的电泳现象 在电场作用下，大分子电解质溶液会产生电泳现象。影响电泳速率的因素除了大分子本身所带电荷多少、分子大小和形状结构外，还与溶液pH值、离子强度等有关。溶液pH值和离子强度的选择对电泳参数的设置非常关键 移动界面电泳 区带电泳 稳态电泳 大分子溶液 区带电泳实验简便、易行，样品用量少，分离效率高，是分析和分离蛋白质的基本方法。 常用的区带电泳有纸上电泳，圆盘电泳和板上电泳等。 将惰性的固体或凝胶作为支持物，两端接正、负电极，在其上面进行电泳，从而将电泳速度不同的各组成分离。 区带电泳 二、大分子电解质溶液的电泳现象 等电聚焦电泳就属于这一类，其基本原理是利用利用蛋白质分子或其他两性大分子的等电点的不同，在一个稳定、连续、线性pH梯度中进行蛋白质的分离和分析。 稳态电泳或称置换电泳是指大分子质点的电泳迁移在一定时间达到稳态后，带的宽度不再随时间而变化。 基本方法是用某些脂肪族多氨基、多羟基混合物的两性电解质作为载体，放入支持介质内，在直流电场作用下，两性电解质载体形成稳定、连续和线性的pH梯度，当混合蛋白质样品进入此系统时，便迁移并聚焦于相应的等电点位置，使其分离纯化。 大分子溶液 稳态电泳 二、大分子电解质溶液的电泳现象 大分子电解质溶液中除了有不能通过半透膜的大分子离子外，还有可以通过半透膜但又受大分子离子影响的小离子。在测定大分子电解质溶液的渗透压时，由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，称之为Donnan效应，要设法消除。 大分子溶液 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡 Donnan平衡 大分子溶液 Donnan平衡 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即 达到膜平衡时（如右（b）下图），为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为c1的小分子电解质，如右（a）图。 （a） （b） 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡 大分子溶液 所以 求解并整理得到平衡时膜两边NaCl浓度之比为 如果要消除Donnan效应，或增加小分子电解质浓度，或降低大分子电解质浓度。 在稀溶液中，可以用浓度代替活度，则 ( x＋c1 ) x = ( c2＋x )2 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡 大分子溶液 大分子电解质溶液的渗透压 设有浓度为x的NaCl从膜外向膜内扩散 达到Donnan平衡时，膜内、外渗透压Π1、Π2分别为 Π1＝2RT（c1 ＋ x） Π2＝2RT（c2 － x） 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡 大分子溶液 膜两侧的渗透压作用方向相反，因膜内浓度不同而引起的总渗透压Π为 Π＝Π1－Π2 = 2RT（c1－c2＋ 2 x） 由Donnan平衡可求得c1、c2，代入上式整理得 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡 大分子溶液 c1?c2 Π=2c1 RT 平均摩尔质量可能会偏低 c2?c1 Π= c1 RT 平均摩尔质量