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金属腐蚀学（下） 东北大学材料与冶金学院 钢铁冶金研究所 史培阳 第六章 局部腐蚀 腐蚀是材料在环境的作用下引起的破坏或变质。 金属和合金的腐蚀主要是由于化学或电化学作用引起的破，有时还同时伴有机械、物理或生物作用。例如应力腐蚀破裂就是应力和化学物质共同作用的结果。单纯物理作用的破坏，如合金在液态金属中的物理溶解，也属于腐蚀范畴，但这类破坏实例不多。单纯的机械破坏，如金属被切削、研磨，不属于腐蚀范畴非金属的破坏一般是由于化学或物理作用引起，如氧化、溶解、溶胀等。 据不完全统计，世界上发达国家每年因金属腐蚀而造成的经济损失约占国民生产总值的3.5%左右，全世界每年钢产量的30%，因腐蚀而损失，仅因生锈而腐蚀的钢铁材料约占年产量的20%；仅在中国每年因钢铁材料腐蚀造成的直接经济损失就达到了数千万元。 根据腐蚀的形态，可分为均匀（全面）腐蚀和局部腐蚀两类，局部腐蚀还可分为若干小类。根据腐蚀的作用原理，可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。两者的区别是当电化学腐蚀发生时，金属表面存在隔离的阴极与阳极，有微小的电流存在于两极之间；单纯的化学腐蚀则不形成微电池。过去认为，高温气体腐蚀（如高温氧化）属于化学腐蚀，但近代概念指出在高温腐蚀中也存在隔离的阳极和阴极区，也有电子和离子的流动。据此，出现了另一种分类：干腐蚀和湿腐蚀。湿腐蚀是指金属在水溶液中的腐蚀，是典型的电化学腐蚀，干腐蚀则是指在干气体（通常是在高温）或非水溶液中的腐蚀。单纯的物理腐蚀，对于金属很少见，对于非金属，则多半产生单纯的化学或物理腐蚀，有时两种作用同时发生。 金属腐蚀的形态可分为全面（均匀）腐蚀和局部腐蚀两大类。前者较均匀地发生在全部表面，后者只发生在局部。例如孔蚀，缝隙腐蚀，晶间腐蚀，应力腐蚀破裂，腐蚀疲劳，氢腐蚀破裂，选择腐蚀，磨损腐蚀，脱层腐蚀等。 腐蚀作用发生在整个金属表面上，它可能是均匀的，也可能是不均匀的。其特征是腐蚀分布在整个金属表面，结果使金属构件截面尺寸减小，直至完全破坏。一般表面覆盖一层腐蚀产物膜，能使腐蚀减缓，高温氧化就是一例。又如易钝化的金属如不锈钢、钛、铝等在氧化环境中产生极薄的钝化膜，具有优良的保护性，使腐蚀实质上停止。铁在大气和水中产生的氧化膜（锈）保护性很低。一般均匀腐蚀很严重。也有些均匀腐蚀不产生表面膜，如铁在稀硫酸或盐酸中全面迅速溶化。无膜全面腐蚀很危险，但在现实生活中很少发生，除非选材严重错误，例如选用铁或铝设备贮运盐酸等。 局部腐蚀一词是相对于全面腐蚀而言。从腐蚀形态上看，腐蚀仅局限在金属某一部位上，其实质是在腐蚀性介质或腐蚀与力学因素共同作用下，所导致的金属某一部位腐蚀，称为局部腐蚀。多数局部腐蚀电池的阴极面积比阳极面积要大得多，腐蚀产物对金属无保护作用，虽然金属的总损失重量不大，但腐蚀危害性很大。例如，小孔腐蚀可导致材料蚀穿;晶间腐蚀可使材料强度大幅度降低;应力腐蚀破裂可在没有明显预兆的情况下突然发生严重事故等。局部腐蚀是金属材料最常见的破坏形态，所以至今仍然是腐蚀与防护科技工作者的主要研究对象。有人从767个各类不锈钢腐蚀失效事故的实例中，统计了全面腐蚀与各种局部腐蚀的比例：全面腐蚀占17.8％，局部腐蚀占82.2％，其中应力腐蚀断裂为38％，点腐蚀为25％，缝隙腐蚀为2.2％，晶间腐蚀为11.5％，选择性腐蚀为2％，焊缝选择性腐蚀为0.4％，磨蚀等其他腐蚀形态为3.1％。 引起局部腐蚀的原因 异种金属接触引起的宏观腐蚀电池（电偶腐蚀）。也包括阴极性镀层微孔或损伤处引起的接触腐蚀。 同一金属上的自发微观电池。如：晶间腐蚀、选择性腐蚀、孔蚀、以及应力腐蚀等。 由差异充气电池引起的局部腐蚀，如：缝隙腐蚀、沉积腐蚀、盐水滴腐蚀等。 由金属离子浓度差引起的局部腐蚀。 由膜-孔电池或活性-钝性电池引起的局部腐蚀。 由杂散电流引起的局部腐蚀。 在我国的油气管道事故中，腐蚀造成的破坏约占30％。 中原油田2000年管线与容器腐蚀穿孔上万次，更换油管1000公里以上，直接经济损失上亿元，而产品流失、停产、效率下降、环境污染等的间接损失可达2亿多元（柯伟《中国工业与自然环境腐蚀调查 》） 长输管道腐蚀 从1920年起，就有专家对腐蚀所造成的经济损失作了估计，Uhlig于1950年估算美国由于腐蚀所造成的直接损失为每年55亿美元，约占当年GDP的2.1%； 1969年英国T.P.Hoar 领导的委员会在英国贸易和工业部的支持下，进行了英国的腐蚀调查，并于1971年发表了著名的Hoar报告，估计英国由于腐蚀所造成的年损失为13.65亿英镑；总损失相当于英国的GDP 3.5%； 日本在1974年由日本腐蚀防蚀协会和日本防锈技术协会共同组织过腐蚀调查，利用Uhlig方法和Hoar方法-评估了日本的腐蚀损失，虽然仅推算了直接损失，但也达到了日本当年GDP的1.8