质谱-离子源与质量分析器.pptVIP

作用过程： 采用高速(高能)电子束冲击样品，从而产生电子和分子离子M+，M+继续受到电子轰击而引起化学键的断裂或分子重排，瞬间产生多种离子。 特 点： 使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；碎片信息丰富；结构简单，操作方便；但分子离子峰强度较弱或不出现(因电离能量最高)；不能汽化的样品不能分析。 特点： 无明确分子离子峰，产生加合离子，M+Na，M+H，M+K 适用于高极性，大分子量，低蒸汽压，热稳定性差的样品。 一般用作磁质量分析器的离子源。 特点： 无分子离子峰，产生加合离子， M+Na，M+H，M+K 适用于大分子物质离子化 可与TOF配合使用 特点： 1）适用于强极性、大分子量的样品分析（如蛋白质、核酸、多肽等） 2）产生离子带有多电荷 3）可生成加氢/钠离子 4）只要用于液相色谱质谱联用仪 八、大气压光电离(APPI) 原理：APPI是液质应用中相对较新的离子化技术。与APCI一样，一个汽化器使LC流出物转化成气化。代替电晕针的是一个紫外灯，它产生一组能量带较窄的离子化能量。这些能量带被小心的选择用以离子化尽可能多的分析物分子，同时尽可能的减少溶剂分子的离子化。产生的离子经过一根石英毛细管进入到质量分析器。 特点： APCI可以离子化的化合物，APPI也适用。而且APPI还可以电离APCI不太适合的化合物，如多环芳烃类化合物。一个APPI源是传统LC/MS离子化的有效辅助技术，它可以离子化那些使用传统ESI和APCI技术离子化状况不好或者完全不能离子化的样品。 质量分析器 一、磁质量分析器 双聚焦磁质量分析器 为克服动能或速度“分散”的问题，即实现所谓的“速度(能量)聚焦”，在离子源和磁分析器之间加一静电分析器（ESA），如下图所示，于两个扇形电极板上加一直流电位Ve，离子通过时的曲率半径为re=U/V，即不同动能的离子re不同，换句话说，相同动能的离子的re相同----能量聚焦了！ ? 然后，改变V值可使不同能量的离子从其“出射狭缝”引出，并进入磁分析器再实现方向聚焦。双聚焦质量分析器可高达150,000! 特点： 单聚焦 低分辨率 双聚焦 高分辨率（相对） 扫描速度慢，不能与色谱仪联用 对真空度要求相对较高 优点： ?结构简单，体积小、易清洗、 耐用、分析成本低 ? 选择离子扫描的灵敏度高 ? 优良的定量性能 质谱图是线性质量坐标，易于数据处理 可在较低真空度下工作，扫描速度快，易与色谱联用。 限制： ? 只能使用“源内碰撞诱导解离”进行结构解析 ? 无法获得精确质量数 ? 扫描速度比离子阱和飞行时间质谱慢 优点 ? 多级质谱功能－MSn ?扫描速度快，分辨率高 ? 全扫描MS/MS灵敏度高 ? 自动产生MS/MS质谱图，而且其灵敏度高于三级串联四极杆(QQQ) ? 母离子到子离子的碎裂途径简单清晰，对质谱能进行更清晰的解析 限制 ? 无法获得准确质量信息 ? 定量的灵敏度比串联四极杆低 ? MS/MS模式下离子阱中碎裂程度比串联四极杆低，因为母离子在离子阱中不会进一步碎裂，对于串联四极杆，经常会发生碎片离子又进一步发生解离的过程，然而这会导致QQQ的质谱图解析更加复杂。 样品在离子源中离子化后被电场加速 , 当飞行距离一定时，离子的飞行时间 t直接取决于离子的质荷比 m / z, m / z较小的离子具有较高的速率 v,率先到达检测器产生信号, m / z较大的离子则相反。 优点 ? 可以获得精确质量数 ? 分辨率高、扫描速度快 ?高全扫描灵敏度 ?可用于大分子的分析（几十万原子量单位），在生命科学中用途很广 限制 ? 无MS/MS功能，只能使用“源内碰撞诱导解离”功能 ? 不如四级杆和离子阱质谱中SIM和MS/SM中SRM灵敏 五、傅立叶变换离子回旋共振质量分析器 过程：处于磁场B中离子——回旋离子——吸收与B垂直的电场能量——当离子能量和吸收能量相等——共振——切断交变电场——回旋离子在电极上产生感应电流——感应电流衰减——记录该信号——通过Fourier变换将时域图转换为频域图(质谱图)。 特点：可用于分子反应动力学研究、扫描速度快，可与GC 联用、分辨率高、分析质量大、但仪器昂贵。 三重四级杆质谱 QQQ质谱给四极杆质谱仪在保留QMS原有定量能力强的特点上，提供了串级功能，加强了质谱的定性能力，检测标准中常作为QMS的确认检测手段。 优点： 有串极功能，定性能力强 定量能力非常好，信噪比高于QMS 是常用的QMS结果确认仪器 除一般子离子扫描功能外，QQQ还具有SRM、MRM、母离子扫描、中性丢失（Neutral loss）等功能（离子阱不行）对特征基团的结构研究有很大帮助 缺点： 分辨力不足，容易受m/z近似的离子干扰 售价较高 需要认真维护 杂化型质谱/