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第7章 分子结构 ７.1 离子键理论 ７.2 化学键参数与分子的物理性质 ７.3 共价键理论 价健理论 杂化轨道理论 分子轨道法 ７.4 金属键理论 ７.5 分子间力与氢键 第七章 分子结构 H2O(l) H2O(s) 7.1 离子键理论 一、“离子键”定义 由正、负离子依靠静电力结合的化学键． 三、离子键的强度 ——用晶格能（Lattice Energy, U）表示. 　　　　（通常不用“键能”表示）。 晶格能定义 ——互相远离的气态正、负离子结合生成1 mol 离子晶体的过程所释放的能量的绝对值。 三、离子键的强度(续) 晶格能的实验测定——设计Born-Heber cycle, 并利用Hess定律计算。例如: NaCl的晶格能 四、离子的特征 电荷数和离子半径;(略) 7.2　化学键参数与分子的物理性质 一、化学键参数 (Bond parameters) 键能 (Bond energy, B.E.) 键长 (Bond length) 键角 (Bond angle) 键极性 (Bond polarity) 一、化学键参数（续） （一）键能 (Bond Energy, B.E.) 在标准状态及在298K，把 1 mol 理想气体AB拆开，成为理想气体A和B过程中所需要的能量，称为AB键的键能。（实质上是AB键的离解能） B.E.↑，键强度↑ 一、化学键参数（续） （三）键长（Bond Length） 即分子内成键两原子核之间的平衡距离。 同一类型的键： B.E.↑，键长↓。 一、化学键参数（续） （四）键角（Bond angle） 即分子内有共同原子的两个化学键之间的夹角。 例: CO2 O=C=O 键角=180° （五）键极性 (Bond polarity) 若化学键的正、负电荷重心重合，称为“非极性键”，否则称为“极性键”。 △Ｘ = 0, H-H , 　Cl-Cl, 　N ? N … 非极性键 二、分子的物理性质：极性和磁性 （一）分子的（电）极性 分子的正、负电荷重心重合——非极性分子: H-H , 　Cl-Cl, 　N ? N 分子的正、负电荷重心不重合——极性分子: ?+H — Cl?- （一）分子的（电）极性（续） 1.分子的极性大小用“偶极矩”来衡量。 偶极矩（Dipole moment, ?）是矢量。 ? = q ?d 2. 分子的偶极矩与键偶极矩的关系(续) （2）多原子分子 分子极性由键极性和分子几何形状2个因素决定: (二)分子的磁性(Molecular Magnetism) p91 电子自旋—自旋磁矩 磁性的测定：可以用磁天平进行测定 7.3 共价键理论 经典的Lewis学说 价健理论 杂化轨道理论 分子轨道法 “八偶体规则”（Octet Rule）例: 一、Lewis学说（续） Lewis学说成绩 1. 指出了共价键与离子键的差异； 2. 解释了一些简单的非金属单质和化合物分子的形成过程。 3. 给出了分子的总价电子数。 二. 价健理论（Valence Bond Theory, VB） 1927年，德国化学家W.Heitler和F.London首先把量子力学用于研究H2分子结构，后由美国L.Pauling发展，提出杂化轨道法，建立了现代价键理论。 二. 价健理论(续) (一) 共价键的本质 用量子力学方法处理2个H原子形成H2分子过程, 可以得到H2能量随核间距变化的图象。 H2分子形成过程: 2个H原子间的互相作用 H2分子形成过程能量跟随H-H核间距的变化 (一) 共价键的本质(续) 共价键的本质——两原子互相接近时, 由于原子轨道(或说电子云)重叠, 两原子共用自旋相反的电子对,使体系能量降低, 而形成化学键 (共价健)。 (二)共价键特点 1. 饱和性 共价键的数目由原子中单电子(即未成对电子)数决定。 (二)共价键特点(续) (三)共价键的类型 (三) 共价键的类型 (续) ２. ? 键：“肩并肩” (side by side) 成键。 ２. ? 键：“肩并肩”成键: N2 ２. ? 键（续）: p – d ? 键 (四)早期VB法的优缺点： 说明了共价健的本质和特点; 但不能说明一些分子的几何构型。 (五) 杂化轨道理论—发展了的VB法 (1) 原子轨道杂化： 同一原子的能量相近的原子轨道可以互相叠加, 重新组成能量完全相等的杂化原子轨道