专题12 主族元素及其化合物.docVIP

专题十二 主族元素及其化合物 一、稀有气体 1、稀有气体的存在、性质和制备 （1）存在：稀有气体的价电子结构称为饱和电子层结构，因此稀有气体不易失去电子、不易得到电子，不易形成化学键，以单质形式存在。 （2）物性：稀有气体均为单原子分子，He是所有单质中沸点最低的气体。 （3）制备：①空气的液化 ?②稀有气体的分离 2、稀有气体化合物 O2 + PtF6 = O2+ [PtF6]－ 由于O2的第一电离能（1175.7 kJ·mol－1）和氙的第一电离能（1171.5 kJ·mol－1）非常接近，于是想到用氙代替氧可能会发生同样的反应。结果成功了。Xe + PtF6 = Xe +[PtF6]－ （1）氟化物 ① ?①①制备：氙和氟在密闭的镍反应器中加热就可得到氙氟化物 ? ?F2 + Xe（过量）→ XeF2 ?F2 + Xe（少量）→ XeF4 ?F2 + Xe（少量）→ XeF6 ② 性质 （a）强氧化性：氧化能力按XeF2——XeF4——XeF6顺序递增。一般情况被还原为单质。 NaBrO3 + XeF2 + H2O → NaBrO4 + 2HF + Xe XeF2 + H2 → 2HF + Xe XeF2 + 2Cl- → 2F- + Xe + Cl2 XeF4 + Pt → 2PtF4 + Xe （b）与水反应：氙氟化物与水反应活性不同 2XeF2 + 2H2O = 2Xe + 4HF + O2 （在碱中迅速反应）6XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4Xe + 3O2 + 24HF XeF6 + 3H2O = XeO3 + 6HF XeF6 + H2O = XeOF4 + 2HF（不完全水解） （2）氧化物 氙的氧化物是无色、易潮解、易爆炸的晶状固体。由氟化物水解制备。 ?XeO3：是一种易潮解和易爆炸的化合物，具有强氧化性。 ? ? ?XeO4：很不稳定，具有爆炸性的气态化合物。 （3）稀有气体化合物的构型? 分子 价电子对数 价电子对构型 可能构型 最稳定构型 Xe F2 5 三角双锥 三种 直线型 XeOF4 6 八面体 二种 四方锥形 XeO3 4 四面体 一种 三角锥形 Xe F4 6 八面体 二种 平面四面形 Xe F6 7 变形八面体 二种 变形八面体 XeO4 4 四面体 一种 正四面体 二、s区元素 （一）通性 1、它们的价电子构型为ns1~2，内层为稀有气体稳定电子层结构。价电子很易失去呈+1、+2氧化态。都是活泼性很高的金属，只是碱土金属稍次于碱金属而己。 2、有较大的原子半径。因为每一周期是从碱金属开始建立新的电子层。原子半径变化的规律：同周期从IA到IIA减小，同族中从上到下增大。 3、电离势和电负性均较小，其变化规律为同周期从IA到IIA增大，同族中从上到下顺序减小。 （二）单质 1、存在 由于它们的化学活泼性，决定它们只可能以化合物形式存在于自然界中。如盐（X－、CO、SiO、SO等）；氧化物（Li2O、BeO等） 2、性质 （1）物性：单质具有金属光泽，有良好的导电性和延展性，除Be和Mg外，其它均较软。它们在密度、熔点、沸点和硬度方面往往差别较大。 （2）化性：活泼。 ①它们具有很高的化学活泼性，能直接或间接地与电负性较高的非金属元素形成相应的化合物。如可与卤素、硫、氧、磷、氮和氢等元素相化合。一般均形成离子化合物（除Li、Be及Mg的卤化物外）。 ②单质与水反应放出氢气。其中Be和Mg由于表面形成致密的氧化膜因而对水稳定。 ③标准电极电势均很负，是很强的还原剂。它们的还原性在于态及有机反应中有广泛的应用。如高温下Na、Mg、Ca能把其它一些金属从氧化物或氯化物中还原出来。 3、制备：单质的制备多数采用电解它们的熔盐。如电解NaCl、BeCl2、MgCl2等。 注意：不能电解KCl，因为会产生KO2和K，发生爆炸。 其他方法： ①金属置换KCl + Na → NaCl +K↑ （K比Na易挥发，离开体系； NaCl晶格能大于KCl ） BeF2 + Mg → MgF2 + Be ②热分解4KCN = 4K