聚合物的分离和纯化.DOC

第5章 聚合物的分离和纯化 在化学实验中，分离和纯化是不可缺少的一个环节，分离和纯化的方法也有很多种。具体到高分子化学实验，单体和反应原料的纯化是保证聚合反应顺利进行的关键步骤，它们的常用精制方法已在第2章中作为高分子化学的基本操作作了介绍，具体的单体和有机试剂的纯化方法见附录。本章主要介绍聚合物的分离和纯化。在聚合反应结束后，通常并不像我们希望的那样可以直接得到纯的聚合物，而是要通过分离纯化的步骤将所需要的聚合物提取出来。下面介绍—些分离提纯聚合物的方法。 5. 1 洗涤法 用聚合物的不良溶剂反复洗涤聚合物，选择的不良溶剂可以溶解聚合物中含有的单体、引发剂和杂质以达到净化的目的，这是最为简单的精制方法。比如悬浮聚合所得到的聚合物颗粒本身是相当于本体聚合形成的较纯净的聚合物，而颗粒表面附着有分散剂，可通过洗涤的方法除去分散剂，再过滤即获得较为纯净的产品。对于其他聚合方法合成的产品使用单纯的洗涤法就存在较大的问题，对于颗粒较小的聚合物来说，不易包裹杂质，洗涤效果还好，但是对于颗粒大的聚合物而言，则难于除去颗粒内部的杂质，精制效果并不理想，而且很多时候单体是聚合物的良溶剂，要将溶于聚合物的残余单体除去，不通过聚合物的溶解和不良溶剂的浸泡是很难达到效果的。洗涤法一般只作为辅助的精制方法，因此进一步的提纯要选择其他的一些分离方法，用其他纯化方法提纯后的聚合物，也可用其不良溶剂进一步洗涤干净。 5. 2 溶解沉淀法 这是分离精制聚合物最常用的方法。如果是溶液聚合结束后得到的聚合物溶液，那么分离出聚合物的步骤就是将此聚合物溶液慢慢倒入一定量的聚合物沉淀剂中。这一沉淀剂应能够溶解单体、引发剂和溶剂，而只对于聚合物不溶。可以观察到体系由透明溶液到出现白色(通常为白色)沉淀的过程，也就是聚合物缓慢沉淀出来的过程。由于聚合物相对分子质量具有一定分布，沉淀过程是需要时间的。这一方法还同样用于聚合物的纯化，将未提纯的聚合物溶解于良溶剂中，然后将聚合物溶液加入聚合物的沉淀剂中，使聚合物缓慢地沉淀出来。初步提纯只是将聚合物中可能包裹的单体、引发剂或其他杂质除去，不涉及相对分子质量的问题，因此只通过简单的溶解沉淀步骤即可达到目的，但更进一步的提纯就涉及对不同相对分子质量的聚合物进行分离，这一部分内容请见3.7节聚合物的分级。 另外需要指出的是，聚合物溶液的浓度、沉淀剂加入速度以及沉淀温度等对精制的效果和所分离出聚合物的外观影响很大。聚合物浓度过大，沉淀物开始呈橡胶状，容易包裹较多杂质，精制效果差；浓度过低，精制效果好，但是聚合物呈微细粉状，收集困难。沉淀剂的用量一般是溶剂体积的5~10倍。聚合物残留的溶剂可以采用真空干燥的方法除去。 5. 3 抽提法 抽提法是精制聚合物的重要方法，它是用溶剂萃取出聚合物中的可溶性部分达到分离和提纯的目的，一般在索氏提取器中进行。 索氏提取器是由烧瓶，带两个侧管的提取器和冷凝器组成，形成的溶剂蒸气经蒸气侧管而上升，虹吸管则是提取器中溶液往烧瓶中溢流的通道，整个装置如图5. 1所示。将被萃取的固体聚合物用滤纸包裹结实，将其置于提取器中，可以同时提取几个样品，但要注意所放样品包的上端应低于虹吸管的最高处，以保证所有样品有较好的提取效果。在烧瓶中装入适当的溶剂和沸石，溶剂最少量不得小于提取器容积的1.5倍。加热使溶剂沸腾，蒸气不断沿蒸气侧管上升至提取器中，并经冷凝器冷凝至提取器中汇集，润湿聚合物并溶解其中可溶性的组分，当提取器中的溶剂液面升高至虹吸管最高点时，提取器中所有液体从提取器虹吸到烧瓶中，再次进行上述过程。保持一定的溶剂沸腾速度，使提取器每15min被充满一次，聚合物多次被新蒸馏的溶剂浸泡，经过一定时间其中的可溶性物质就可以完全被抽提到烧瓶中，在抽提器中只留下纯净的不溶性的聚合物，可溶性部分残留在溶剂中。这样的往复循环利用溶剂比溶解沉淀法节省了溶剂的使用，同时又得到了纯化的聚合物。抽提方法可以用于聚合物的提纯，还可用于聚合物的分离，如将未交联的聚合物与交联的聚合物分开，选择聚合物的良溶剂进行抽提，可将未交联的聚合物或杂质与交联的聚合物分离；无论出于何种目的，首先应得到固态的聚合物再进行抽提纯化，抽提后的不溶性聚合物以固体形式存在于抽提器中，再进行干燥即可。若溶剂中的聚合物也是需要的就必须再寻找沉淀剂或直接将溶剂蒸发除去，此时多选择旋转蒸发的方法除去溶剂，将在下面介绍。 5. 4 旋转蒸发法 旋转蒸发是快速方便的浓缩溶液、蒸出溶剂的方法，要在旋转蒸发仪上完成。旋转蒸发仪由三个部分组成，如图3. 2所示。待蒸发的溶液置于梨形烧瓶中，在马达的带动下烧瓶旋转，在瓶壁上形成薄薄的液膜，提高了溶剂的挥发速度，同时可以通过水泵减压，降低溶剂的沸点，使其在短时间内达到浓缩蒸除的目的。溶剂的蒸气经冷凝，形成液体流入