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第十一章 材料的表面防护 第一节 材料的腐蚀与防护 腐蚀：材料与环境间因化学或者电化学反应而导致的破坏现象。微观表现为材料的相态或者价态的变化，宏观表现为材料的质量、强度的损失。 腐蚀的分类： 按环境分：自然环境（大气、海水、土壤） 按表面形貌：全面腐蚀、局部腐蚀 按原因分：应力腐蚀开裂、氢腐蚀、疲劳腐蚀等 腐蚀理论 1、电极电位与材料的腐蚀倾向 （1）腐蚀电池：金属腐蚀可以看作是金属/环境界面无数个类似于干电池结构的局部电池（腐蚀电池）作用的结果。 腐蚀电池始终是短路的，一旦接触导电性环境介质，就会产生电流 腐蚀电池的电流杂乱无章，不提供有用电能，仅提供热量。 电流流动以消耗阳极金属为代价，1克当量金属相当于96500As的电量。 腐蚀电池产生的原因 微观腐蚀电池： 表面微观不均匀性， 宏观腐蚀电池： 材料或者环境的不均匀性 金属/溶液界面双电层 活泼金属：金属侧带负电（电子），溶液侧带正电（水化金属离子） 不活泼金属：金属侧带正电（正离子），溶液侧带负电（负离子） 贵金属：金属表面吸附某种离子或者极性基团，界面另外一侧形成剩余电荷层。 靠近金属：双电层象紧密双电层 靠近溶液：双电层象扩散双电层 电极电位 电极：将金属（电子导体）和离子导体（液、固体电介质）接触，界面上有电子迁移，发生氧化还原反应的体系称为电极。 电极电位：由于存在界面双电层电场，电极和溶液间产生的电位差就是电极电位。 参比电极：H+。 电位序和电偶序 电位－pH图 极化现象和腐蚀速度 极化及产生的原因： 1、溶液中反应物质向电极表面移动（液相传质） 2、电极表面发生电子得失（电化学反应及新相生成） 3、反应产物向溶液疏散（液相传质或者新相生成） 电极反应动力学取决于其中最慢的步骤。 极化的分类 2种极化：浓差极化、活化极化 浓差极化：传质步骤控制 活化极化（电化学极化）：电极反应为控制步骤 电阻极化： 混合极化 过电位 过电位：在外电流作用下电极电位偏离其平衡电位的值，是极化电流密度函数。 钝化现象 钝化：金属因显著阳极极化而获得对给定环境抗腐蚀能力的现象；在给定环境某些金属有大的腐蚀倾向，但实际腐蚀极低的现象。 钝化理论：成膜理论、吸附理论。 钝化稳定性：破坏钝化的途径：将金属电位向负值移动，再活化；将金属电位向正值移动，再钝化。 过钝化及点蚀 第二节 材料的摩擦、磨损防护 摩擦：2个接触物体在相互运动过程中，表面间产生的阻碍运动的效应。 磨损：物体表面相对运动而导致其相互作用表面的物质的不断消失，是摩擦效应的一种表现和结果。 固体表面的几何形状 材料表面组织结构 摩擦的分类 干摩擦 边界润滑摩擦 流体润滑摩擦 混合摩擦 磨损过程中摩擦表面的变化 表面微裂纹的生成及破坏作用 化学反应过程 润滑剂的作用 摩擦表面材料的转移 磨损的分类 疲劳磨损：接触疲劳磨损 粘着磨损 磨粒磨损 腐蚀磨损 冲蚀磨损 微动磨损 影响磨损的因素 服役条件： 载荷 速度 温度 表面粗糙度 表面污染层与润滑膜 材料本身： 机械性能：硬度、韧性、塑性 化学成分与组织结构 润滑及润滑材料 润滑方式：流体润滑、边界润滑 润滑材料： 液体润滑剂：矿物油、水基液体等 固体润滑剂：石墨、二硫化钼、六方氮化硼、软金属等 润滑脂： 减少磨损的方法 1、电镀：镀Cr 2、表面喷涂堆焊耐磨材料:WC 3、化学热处理： 磷化处理、软氮化处理、低温渗硫、渗碳、渗硼、化学气相沉积、离子注入等。 材料失效的方式：腐蚀、磨损和断裂。断裂是突变过程，前2种是渐变过程。 腐蚀由于环境化学和电化学作用引起的，磨损强调力学和运动因素。 本节包括：腐蚀和磨损