返滴定法测定有机物MnO4.PPTVIP

② 水中CO2作用，使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3- + S↓ ③ 空气中氧的作用：氧化 2 S2O32- + O2 →SO42- + S↓ ④见光分解 配制方法： 试剂→用煮沸冷却水溶解→ 加入HgI2、Na2CO3使 pH=9-10 →置棕色密闭试剂瓶→暗处放置7-8天→ 过滤 长期保存的标液隔1-2月，重新标定。 （2）Na2S2O3标定 间接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等标定 Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3++ 3I2 + 7H2O （酸度高） I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- （加水稀释→弱酸性） 标定时应注意的问题： ① 控制酸度，两个反应酸度要求不同 ② 保证第一个反应要完全，定量析出I2（密闭、暗处放5min) ③ 接近终点加指示剂 ④ 滴定时不宜剧烈摇荡 计算浓度： （2）碘标准溶液 配制: 称取（注：不可用分析天平称） I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 标定： As2O3基准物质标定法 As2O3 + 6OH - 2AsO33- + 3H2O AsO33- + I2 + 2H2O H3AsO4 + 2 I - + H+ （2）碘标准溶液的制备 配制：称取试剂I2 →溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 标定：基准物As2O3标定 As2O3 + 6OH - 2AsO33- + 3H2O AsO33- + I2 + 2H2O H3AsO4 + 2 I - + H+ 加NaHCO3 ， Na2S2O3标准溶液比较法 4、碘量法误差的主要来源 （1）预防碘的挥发 1）加入过量KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 (2)．预防碘离子的氧化（酸性条件下） 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去氧化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） 4、碘量法应用示例 例1：水中溶解氧的测定（滴定碘法） 水中溶解氧的定义:1L水中溶解氧气的含量（mgO2/L) 常以DO表示，是衡量水污染的一个重要指标。 测定原理：水样→加MnSO4、碱性KI溶液→碱性 条件下生成Mn(OH)2↓→与O2化合→生成H2MnO3↓ →与Mn(OH)2化合→生成MnMnO3↓→加H2SO4酸 化→在酸性条件下MnMnO3 +I-反应→析出I2→用NaS2O3滴定。 过程反应方程式: MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2 ↓ + Na2SO4 白色沉淀 Mn(OH)2 + O2 = 2H2MnO3↓ 棕色沉淀 Mn(OH)2 + H2MnO3 = MnMnO3 ↓ + 2H2O MnMnO3 + 3H2SO4 + 2KI = 2MnSO4+K2SO4+I2+3H2O I2 + Na2S2O3 = 2NaI+ Na2S4O6 棕色沉淀 结果计算式： 例2：剩余（返滴定）碘量法测葡萄糖的含量 葡萄糖 + I2（定过量） 葡萄糖酸盐 I2（剩余）+ 2Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6 注：无须知道CI2 例3：置换（返滴定）碘量法测定CuSO4的含量 2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI ↓ + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I2 例4：直接滴定法（碘滴定法）测定维生素C(Vc) 称取试样→溶于煮沸且冷却水中→加HAc酸化→用I2标准溶液滴定（指示剂淀粉） 例5：直接碘量法测定Na2S2O3 原理同上，弱酸性条件(pH=5）用用I2标准溶液滴定（指示剂淀粉） 结果计算式： 小结 1.高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法三种方法的原理 2. 三种方法标准溶液的配置的区别。 3.高锰酸钾法和碘量法标准溶液的标定方法及其注意事项 4.三种滴定方法终点的指示方法（自身指示剂，特殊指示剂，氧化还原指示剂） 5.三种滴定法的应用。 * 第九学习单元氧化还原滴定法应用 常见氧化还原滴定法及其应用 一、高锰酸钾法： 1