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2012年最新低温低电压电解槽生产技术

为什么降低极距没有降低电流效率! CO2和Al在两极之间的溶解浓度分析 关于Al和CO2二次反应的最新认识 2Al(液)+3CO2(气)=Al2O3 (固)+3CO(气) 一方面是阳极气体CO2在电解质中溶解及其小气泡向阴极界面扩散与铝液接触发生二次反应,另一方面是阴极产品铝液在电解质中溶解并向阳极界面扩散与CO2接触发生二次反应。但到底谁是二次反应的控制性环节呢? 已经明确的是CO2气体在电解质中的溶解度是很小的, 只有10-5~10-6mol/cm3,所以阴极铝主要是被所CO2气泡氧化的。因此如何控制阳极气泡的逆向扩散是低温低电压新工艺的核心内容,那么我们现在来分析CO2气体在电解质中的行为,以提高对CO2气体的认识。 CO2在传统电解工艺中的行为 当过热度和氧化铝浓度较高的时候,阳极与电解质的界面张力较小, CO2在电解质中的溶解度增大,更主要的是阳极底掌下的气泡直径小、 CO2在电解质中的浮升力小,在电解质运动过程中CO2气泡向铝液界面逆向扩散的机率大幅度提高,因此当过热度和氧化铝浓度较高的时候, CO2的溶解和气泡逆向扩散是二次反应的控制性环节。 在电压稳定的前提下,提高极距的实质作用是提高阳极气泡与铝液界面的距离,减少CO2气泡接触铝液界面诱发二次氧化的机率,提高极距对Al和CO2的溶解与扩散并没有根本的影响。因为Al和CO2的溶解和扩散主要取决于铝液和电解质的流速和电解质对二者的溶解能力,决定于溶解度和浓度差。 CO2在低温低电压新电解工艺中的行为 当过热度和氧化铝浓度较低的时候,阳极与电解质的界面张力较大, CO2在电解质中的溶解度降低,更主要的阳极底掌下的气泡直径增大、 CO2在电解质中的浮升力提高,在电解质运动过程中CO2气泡向铝液界面逆向扩散的机率大幅度降低, CO2对二次反应的影响减弱,Al的溶解与扩散转变为二次反应的控制性环节。 当过热度、氧化铝浓度和分子比都较低的时候,Al和CO2在电解质中的溶解度都较小,所以在流体运动和电压稳定的条件下电流效率大幅度提高。因此低温低电压新工艺的成功主要取决于两点:一是降低氧化铝浓度和过热度,适当提高电流密度,以得到足够大的阳极气泡并且不诱发效应,二是保持槽电压稳定以降低铝液和电解质的流速。 CO2表面积与Al2O3浓度的关系 Al2O3浓度与电流效率的关系 过热度与电流效率的关系 电流效率与极距和Al的溶解度的关系 如何解决低极距与电压稳定性的矛盾呢? 电压不稳定的直观原因是铝液变形造成极距不均匀,而铝液变形分为离心力变形和电磁力变形。离心力变形是由流速场决定的,主要取决于水平磁场和垂直电流,其对铝液变形的影响相对较小;电磁力变形是由电磁场决定的,主要取决于垂直磁场和水平电流。 当一台槽的磁场设计完成以后,电解槽的稳定性则基本取决于极距和阴阳极内部水平电流分布的均匀性,其中铝液内的水平电流是造成电压不稳定的罪魁祸首。如果只有垂直磁场,没有水平电流,再大的垂直磁场也不会产生向上的电磁力,但阴阳极碳块内部的水平电流是客观存在的,唯一能改变的是由于炉底沉淀和结壳所产生的水平电流,这就是我们提高现有电解槽稳定性进一步降低槽电压的努力方向。 320KA流场测试 铝液界面变形 006#槽界面最大波动 3.4cm 910#槽界面最大波动 1.5cm 原因分析: 不同的炉底状况是产生不同的熔体流速和界面变形的根本原因,当然还有不同的槽电压和电流效率。 出铝过程中快速降电压 出铝作业对热平衡的影响 出铝作业也是电解槽热平衡波动的重要因素。由于出铝后铝水平降低从而减弱了电解槽的散热能力,即表现为体系热交换系数的降低,从而造成槽温的上升。 一般而言出铝半小时后槽温会上升6℃左右,在两小时后开始下降,在四小时后恢复到出铝前的正常温度。因此国内目前的出铝附加电压实质上不符合电解槽的热平衡需求,应当及时地进行改进。出铝后提高电压的目的是及时地进行炉底沉淀处理,这对于边部加工的自焙槽而言是适宜的,但对于采用浓度控制的中心下料预焙槽来说则是不合理的。 法铝400KA试验槽换极后的电阻控制曲线 法铝400KA试验槽换极后的过热度控制曲线 法铝400KA试验槽换极后的伸腿变化曲线 换极前的铝液液面变形状况 换极后的铝液液面变形状况 换极前的铝液流速变化状况 氧化铝下料量对热平衡的影响 对热平衡影响最频繁的是氧化铝加料作业,最剧烈的是更换阳极作业。虽然自法铝1975年开发点式下料技术以来加料作业的连续性得到了很大的提高,但理论计算表明,按240KA电解槽计算,下料量每日减少100

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