第2章 有机反应.pdf

第二章有机合成的若干预备知识 一. A B A. + B . A B A + B 旧键逐渐断裂、新键逐渐形成 + 反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反 应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一 对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。 反应机理是根据很多实验事实总结后提出的，它有 一定的适用范围，能解释很多实验事实，并能预测反应 的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理 来解释，就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机 结构理论的一部分。 例2-1 ：酯化反应的机理 *加成－消除机理 双分子反应一 步活化能较高 + O OH OH H+ HOC2H5 质子转移 CH C-OH CH C-OH CH -C-OH 3 3 3 HOC2H5 按加成--消除机理进行 加成 + 反应，是酰氧键断裂 四面体正离子 OH +OH O + + -H O -H CH -C-OH 2 CH C-OC H 3 2 CH C-OC H 3 2 5 3 2 5 OC2H5 消除 例2-2 ：伯奇还原 金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，它 在醇的存在下，可将芳香化合物还原成1，4-环己二烯 化合物，该还原反应称为伯奇还原。 Na NH (l) C H OH 3 2 5 1 K、Li能代替Na ，乙胺能代替氨； 2 卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰。 反应机理： 金属钠溶解在液 Na + NH Na+ + e- （NH ） 氨中可得到一种 3 3 蓝色的溶液，这 溶剂化电子 是由钠与液氨作