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第二章 晶体结构缺陷习题

4. (a )在MgO 晶体中,肖特基缺陷的生成能为6ev,计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度。 (b )如果MgO 晶体中,含有百万分之一mol 的Al2O3 杂质,则在1600℃时,MgO 晶体中 是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。 解:(a )根据热缺陷浓度公式: exp (- ) 由题意 △G=6ev=6×1.602×10-19=9.612×10-19J K=1.38×10-23 J/K T1=25+273=298K T2=1600+273=1873K 298K : exp =1.92 ×10-51 1873K: exp =8 ×10-9 (b )在MgO 中加入百万分之一的Al2O3 杂质,缺陷反应方程为: 此时产生的缺陷为[ ]杂质。 而由上式可知:[Al2O3]=[ ]杂质 ∴当加入10-6 Al2O3 时,杂质缺陷的浓度为 [ ]杂质=[Al2O3]=10-6 由(a )计算结果可知:在1873 K,[ ]热=8×10-9 显然: [ ]杂质>[ ]热,所以在1873 K 时杂质缺陷占优势。 5. Al O 在MgO 中形成有限固溶体,在低共熔温度1995℃时,约有 18 重量%Al2O3 溶入 2 3 MgO 中,假设MgO 单位晶胞尺寸变化可忽略不计。试预计下列情况的密度变化。 (a) O2-为填隙离子。 (b) A13+为置换离子。 解题思路:根据组成得到固溶体组成式(得到各种原子比)-列出两种缺陷反应方程式-得 到固溶体化学式-求出待定参数-求密度进行比较 解: 设AL O 、MgO 总重量为100g,其中含AL O 为18g,MgO 为82g。 2 3 2 3 100g 固溶体中含Al2O3 的mol 数=18/102=0.1764mol,含MgO 的mol 数=82/40=2.05mol 固溶体中Al2O3 的mol 浓度=0.1764/(0.1764+2.05)=7.9%mol 含MgOmol 浓度=92.1% 由此可得固溶体组成式 Al0.158Mg0.921O1.158 a) O2-为填隙离子时,缺陷反应方程式为: MgO  Al 2O32Al 2O O Mg O i X 2x x 由此可以得到固溶体的化学式Al2xMg1-2xO1+x 由固溶体组成式得 Al/O=0.158/1.158 由固溶体化学式的 Al/O=2x/1+x 两者相等,解出x=0.074 所以固溶体的化学式为 Al0.148Mg0.852O1.074 MgO 晶胞分子数为4 ,形成固溶体后晶胞体积不变,因此形成固溶体后密度变化为: 固溶体 4M 固溶体/ Na 3 0.148M Al  0.852M Mg 1.074M O 0.148* 27  0.852 * 24 1.074 *16 1.041 MgO 4M MgO / Na 3 M Mg M 0 24 16 b) Al3+为置换离子时,缺陷反应方程式为: MgO  Al 2O32Al 3O  V Mg O Mg Y 2y y 由此可以得到固溶体的化学式Al Mg O

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