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甲基叔丁基醚（MTBE） 生产技术问答 第一章 第一章 基础知识 基础知识 基础知识 1.用于制造 MTBE 的 C4原料有那些来源？ 答：我国制造 MTBE 的 C4 原料有两种原料：一是炼油厂的催化裂化装置（既 FCC） 石油液化气中的 C4；另一种是轻油裂解制乙烯的副产 C4。国外除以上两种来源外， 还有一种来源是利用油田气正丁烷经异构化和脱氢制取的异丁烯。因受上游装置 的限制，以 FCC 副产 C4和乙烯副产 C4为原料，MTBE 的年产量可达 50-70 万吨。 2.FCC 副产 C4和乙烯副产 C4在组成上有什么差别？ 答：FCC 副产 C4的组成中异丁烯含量在 15%-20%之间，异丁烷含量在 40%-45%， 其余为正丁烷和丁烯（1—丁烯、顺—2—丁烯和反—2—丁烯）。 乙烯副产 C4中异丁烯含量在 40%—45%之间，1—丁烯含量为 35%左右，其余 为顺—2—丁烯，反—2—丁烯和正丁烷、异丁烷。 FCC 副产 C4用来进行醚化反应时，放热量不大，反应比较缓和，容易控制。 醚后 C4是烷基化的优质原料。乙烯副产 C4用来进行醚化反应时，放热量大，反 应剧烈，特别是开车时，稍有不慎，床层就可能超温。醚后 C4中 1—丁烯的含量 可高达 60%左右，是制取高纯度 1—丁烯的优质原料。 3.C4原料中有哪些杂质会造成醚化催化剂失活？ 答：不同来源的 C4，其中杂质也不相同。 FCC C4在气体分离中首先经过脱硫和水洗等工序，然后进行脱 C3和脱 C5等分 离过程。因此，FCC C4中一般含水量较高，有时含有一定量的游离水。水溶性金 属离子如钠、钾、镁、铁等总含量在 2—5mg/kg，有时可能超过 10mg/kg，这种 物料进入床层后，会与醚化催化剂中的磺酸根结合，变成磺酸盐，使催化剂失去 酸性而失活。 裂解制乙烯副产 C4混合物中含有大量的丁二烯回收，抽余 C4才进醚化装置。 因此，抽余 C4中可残存有不同含量的萃取剂。萃取剂为乙 或二甲基甲 胺（DMF）， 有弱趼性。乙请在醚化条件下能分解成机胺，是弱减性，对树脂催化剂引起扩散 性失活。所以在使用前应对 C4进行检测，在 C4中不能含有大于 1mg/kg 的乙请或 4 二甲基甲西胺。 4.C4原料中有害杂质如何脱除？ 答：FCC 副产 C4和乙烯副产 C4中的杂质都可以用水洗的方法脱除到 1mg/kg 以下， 使它们的毒害作用减小到最低限度。另一种脱除方法是用酸性的凝胶树脂或大孔 阳离子交换树脂作净化剂，使 C4在进醚化反应器前先经过内装净化剂的保护床， 使有害杂质在保护床内先行脱除，这样在进醚化反应器时，C4就不含有害杂质。 这两种脱除方法中，水洗方法对 FCC C4和乙烯副产 C4都是有效的方法。保护床 脱杂质的方法，仅适用于 FCC 副产 C4脱杂质，而乙烯副产抽余 C4中乙请或 DMF 杂质与酸性树脂的 H + 反应速度很缓慢，呈扩散性，它在保护床内，不能完全脱除， 没脱除的杂质依然对醚化催化剂造成毒害，所以保护床脱杂质的方法不适合乙烯 副产抽余 C4中杂质脱除。 5.甲醇中含有的有害杂质如何脱除？减性化合物的准许含量是多少？ 答：生成一个分子的 MTBE 需要 1 个分子的甲醇，按质量计甲醇占 MTBE 的比例为 36.36%，因此对甲醇中的杂志需进行分析检验。 国内各甲醇生产厂，因制造过程的差异和各种原料的不同使甲醇产品有的呈 弱酸性，有的呈弱减性。如果呈弱酸性，对醚化反应和催化剂没有什么影响；如 果呈弱减性，对酸性催化剂就会引起中毒失活。 据甲醇的部颁标准 GB338—92（代替 338—85）中关于酸碱性有表 5-1 的质 量指标： 表 5-1 甲醇部分质量指标 指 标 项 目 优等品 一等品 合格品 酸度（以ＨＣＯＯＣ计），％ ≤ 0.0015 0.003 0.005 或碱度（以ＮＨ３计），％ ≤ 0.0002 0.0008 0.0015 从表 5-1 中可知:即使一等品甲醇,也可能含有相当于 8mg