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酸碱滴定法(含非水酸碱滴定法) 质子理论和溶剂的性质 酸碱指示剂 滴定曲线和指示剂的选择 酸碱标准溶液的配制和标定 酸碱滴定的应用 非水酸碱滴定法 酸碱质子理论和溶剂的性质 酸碱质子理论是酸碱滴定的理论基础 凡能给出质子的物质是酸; 能接受质子的物质是碱。 酸碱强度用酸常数(Ka )或碱常数(Kb )表示。 Ka (Kb )值越大,酸(碱)性越强 共轭酸碱对:只差一个质子 Ka ×Kb =Ks (溶剂的自身解离常数Ks) 对于水来说,Ka ×Kb =Kw (水的离子积) 溶剂的性质 1.溶剂的解离性 解离性溶剂,如甲醇、乙醇、冰HAc等。 非解离性溶剂,如氯仿、苯、四氯化碳等。 在酸碱滴定中,溶剂的自身解离常数KS越小,其滴定突跃范围越大。 溶剂的性质 2.溶剂的酸碱性 物质在某溶剂中的酸碱性的强弱,不仅与酸碱物质的本质有关,也与溶剂的性质有关。 对于弱酸,在一个容易接受质子的碱性溶剂中,其酸性就增强;对于弱碱,在容易给出质子的溶剂中,其碱性相应也增强。 滴定弱酸性物质,选择碱性溶剂,会使物质的酸性增强;滴定弱碱性物质,选择酸性溶剂,会使物质的碱性增强。 溶剂的性质 3.溶剂的均化效应和区分效应 均化效应:将各种不同强度的酸(碱)调节到溶剂合质子的效应。 区分效应:能区分酸(碱)强弱的效应。 一般来说,酸性溶剂是碱的均化溶剂,是酸的区分溶剂;碱性溶剂是酸的均化溶剂,是碱的区分溶剂。 利用均化效应可提高溶质的酸碱性,测定混合酸碱总量,利用区分效应可测定混合酸碱各组分含量。 例 题 HClO4、H2SO4、HCl、HNO3四大酸,醋酸是它们的 溶剂,水是它们的 溶剂。 例 题 1. HCO3 -的共轭酸是 ; HCO3 -的共轭碱是 ; NH3的共轭酸是 。 2. 用非水酸碱滴定法测定弱碱的含量 应选择 为溶剂 应选择 为标准溶液 应选择 为指示剂 例 题 用CH3ONa滴定苯酚, 应选择 为溶剂。 A. 乙二胺 B. 吡啶 C. 冰醋酸 D. A+B 溶剂的分类和选择 酸性溶剂 质子性溶剂 碱性溶剂 两性溶剂 非质子亲质子性溶剂 非质子性溶剂 惰性溶剂 混合溶剂 选择溶剂应遵循的原则:溶解性好;能增强被测物质的酸性或碱性;不发生副反应;纯度要高;安全、价廉、低粘度、挥发性小、易精制和回收等。 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色范围: pH = pKHIn± 1 理论变色点:pH = pKHIn 影响指示剂变色范围的因素:温度、溶剂、指示剂的用量、滴定程序。 选择指示剂的原则:指示剂变色范围在滴定突跃范围内或至少占滴定突跃范围的一部分。 例 题 某酸 pKa = 4.0,它的变色范围为多少?在什么时候用? 某酸 pKa = 9.1,它的变色范围为多少?在什么时候用? 酸碱滴定的类型和指示剂的选择 滴定突跃 :在化学计量点附近加入一滴酸或碱(相对误差为±0.1%) ,使溶液的pH值发生突变。 选择酸碱指示剂的依据 影响滴定突跃范围范围的因素 浓度 酸
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