分离科学进展第三章.ppt

超临界流体萃取典型流程 实例1：从咖啡豆中除去咖啡因 大量饮食咖啡因对人体有害。 以往工业上除咖啡豆中咖啡因采用二氯乙烷萃取。缺点是残留二氯乙烷影响咖啡品质；而且二氯乙烷同时将部分有用香味物质（芳香化合物）带走。 SFE除咖啡因：浸泡过的咖啡豆直接置于萃取容器中，连续（循环）用超临界CO2萃取（T＝70－900C；p＝16－20MPa）10h，咖啡因用水吸收，蒸馏可回收咖啡因。经SFE处理后的咖啡豆中咖啡因含量从0.7-3%降到0.02%。 实例2：从生物体中提取有机锡 有机锡的用途：船体涂料、渔网防污剂、杀虫剂、塑料添加剂、杀菌剂。 有机锡的污染：海洋生物（鱼）、环境等。 溶剂萃取的问题：繁琐费时。 SFE法：从大量脂肪基体中分离出有机锡用于分析。 CO2，500C，100kg/cm2，萃取30min，萃取率94％。 5.5 固相萃取 固相萃取： 以固体吸附剂作固定相，被测物或干扰物吸附到固定相中，使被测物与样品基体或干扰组分得以分离。 主要用于样品前处理。 操作与柱层析（色谱）类似。 往往同时使被测物得到富集。 固相萃取的特点（与溶剂萃取比） 是目前生物、医药、环境、食品等领域备受欢迎的样品前处理（分离和富集）技术。 操作简单、快速； 减少乳化现象； 可处理大量样品； 不需要使用大量有机溶剂； 应用样品对象十分广泛。 固相萃取原理 是发生在固定相和流动相之间的物理过程，其实质就是液相色谱色谱分离过程，只不过用于样品前处理的分离要求不是很高，只需将大量基体物质或其他干扰组分与被测物分离，即对柱效的要求不高。 同液相色谱中分离柱的原理一样，固相萃取也是基于待测组分与样品基体在固定相上吸附和分配性质的不同来进行分离的。 固相萃取的目的与要求 待测组分在固定相上没有保留—从样品中除去大量基体； 待测组分牢固地吸附在固定相上—从复杂基体中将待测组分分离富集出来； 与液相色谱不同的是，固相萃取并不需要特别好的峰形和相当短的分析时间。 固相萃取的主要萃取模式 与LC分离模式相同，有正相固相萃取、反相固相萃取、吸附固相萃取和离子交换固相萃取; 不同的萃取模式所使用的固定相不同; 固定相选择原则也与LC相同，主要依据被测物和基体物质的性质，被测物极性与固定相极性越相似，则被测物在固定相中的保留就越强; 固相萃取所用的固定相也与LC常用的固定相相同，只是粒度稍大一些（约30-50?m）。 正相固相萃取 采用极性固定相，可从非极性溶剂样品中萃取有机酸、碳水化合物和弱阴离子等极性物质。 被萃取的极性化合物在固定相上保留的强弱取决于其极性基团与固定相表面极性基团之间的相互作用（氢键、?-?键、偶极间相互作用等）。 固定相主要是以硅胶为载体的二醇基、丙氨基小柱。 反相固相萃取 采用非极性或弱极性固定相，适用于萃取从非极性至中等极性的化合物； 应用对象最广泛，是样品前处理中使用最多的一种固相萃取模式； 被萃取物与固定相间主要是基于范德华力和色散力的疏水相互作用； 使用的固定相主要是在硅胶载体表面键合了疏水性烷烃，如18烷、辛烷、二甲基丁烷。 离子交换固相萃取 采用离子交换剂固定相，用来萃取有机和无机离子性化合物，如有机碱、氨基酸、核酸碱、离子性表面活性剂等。 被萃取离子因与固定相表面的离子交换基团之间的静电相互作用而保留，所用离子交换剂通常是在硅胶载体表面接上季铵基、磺酸基、碳酸基等。 吸附固相萃取 以吸附剂（氧化铝、硅胶、石墨碳材料、大孔吸附树脂等）作固定相； 除石墨碳材料和大孔吸附树脂也可以萃取非极性物质外，吸附固相萃取主要用于极性化合物的萃取。 吸附固相萃取在样品前处理中的应用也相当广泛。 固相萃取装置 简易固相 萃取仪： 萃取小柱 真空萃取箱 蠕动泵 SPE真空装置 能同时处理多个样品 ,利用其独特的转动上盖 ,可方便地在 SPE各步骤间任意切换 ,以收取所需要的组分。 自动固相萃取系统 仪器操作原理 在进行柱预处理、样品添加、柱的洗涤、干燥时 , ＳＰＥ支架如图所示位于托盘的前方位置。接着 ,安装在机械臂上的移液针将ＳＰＥ支架移动到托盘后面的位置 ,使ＳＰＥ柱位于相应的洗脱液收集管上方并将洗脱下来的化合物收集在收集管中. 固相萃取与色层分离、萃取色层的区别 固相萃取 色层分离 萃取色层 两相 固/液 固/液 液/液(水) 固定相制备 键合、化学修饰 键合、化学修饰 液体附于固体载体 固定相种类 较多