第16章-氧族元素.ppt

硒是典型的半导体。 硒、碲均有毒性，但碲的毒性弱于硒。 碲为银白色，脆性晶体，也是半导体。 硒、碲有不少化学性质与 S 相似，但不如 S 活泼。 H2Se 和 H2Te 是无色、极难闻的气体，其毒性大于 H2S。 16―3―2 硒和碲的氢化物 H2Se 和 H2Te 均为折线分子。 H2Se，H2Te都不稳定，依 H2S，H2Se，H2Te 的顺序依次减弱。 H2Se 和 H2Te 均溶于水，酸性随原子序数增大而增强。 不过 H2Se 和 H2Te 仍属于弱酸。 和硫化物相似，大多数的硒化物和碲化 物难溶于水。 可用下面反应制取 H2Se 和 H2Te Al2Te3 + 6 H+ —— 2 Al3+ + 3 H2Te↑ Al2Se3 + 6 H2O —— 2 Al OH 3 + 3 H2Se↑ （ ） 16―3―3 硒、碲的含氧化合物 1 氧化数为 +4 的氧化物及含氧酸 硒和碲在空气中燃烧， 分别得到氧化数为 4 的 SeO2 和 TeO2，均为白色固体。 SO2，SeO2，TeO2 还原性依次减弱，但 其氧化性却依次增强。 SeO2 和 TeO2 主要显氧化性，属于中等强度的氧化剂。 它们可以将 SO2 和 HI 氧化。 但是 TeO2 不溶于水。 SeO2 溶于水得亚硒酸 （H2SeO3） 亚碲酸 （H2TeO3） 是由 TeO2 溶于碱中再酸化结晶而得到的。 H2SeO3 K 1 = 2.4 ? 10－3 H2TeO3 K 1 = 5.4 ? 10－7 亚硒酸和亚碲酸均属弱酸，酸性比亚硫酸弱。 2 氧化数为 +6 的氧化物及含氧酸 SeO3 是白色固体，极易吸水而成硒酸。 SeO3 + H2O —— H2SeO4 强氧化剂如：Cl2，Br2，HClO3 作用于 亚硒酸可得硒酸，例如： H2SeO3 + Cl2 + H2O —— H2SeO4 +2 HCl 硒酸和硫酸相似，不易挥发，是一 种强酸。 硒酸稀溶液的酸性和硫酸相似，其 第一步解离是完全的，第二步解离常数 为 2.19×10–2。 硒酸氧化性强于硫酸，中等浓度的 硒酸可以氧化 Cl－成氯气。 H2SeO4 + 2 HCl —— H2SeO3 + H2O + Cl2 硒酸盐的许多性质，如组成、含结 晶水的数目等都与相应的硫酸盐相似。 BaSeO4，PbSeO4，SrSeO4 均不溶 于水。 TeO3 为橙色晶体，几乎不溶于水，也难溶于稀酸或稀的强碱，但易溶于浓的强碱，如： TeO3 + 2 KOH（浓） —— K2TeO4 +H2O 自由的碲酸以 H6TeO6 的形式存在，称为原碲酸。 原碲酸与 H2SO4，H2SeO4 的化学式不同，可能是Te的周期高、半径大、配位数可以更高，而羟基和羟基之间不易互相作用而缩水变成双键氧的缘故。 原碲酸是白色固体，是很弱的酸。 若金属阳离子的电荷相同、半径相近，则 8 电子构型比 18 电子构型的阳离子硫酸 盐的分解温度高，因为前者的外层电子数少，极化能力弱，例如： CdSO4 CaSO4 分解温度 / ℃ 816 1149 4 焦硫酸及其盐 将 SO3 溶于浓硫酸得到发烟硫酸，其组成为 H2SO4 ? x SO3 。 当 x = 1 时，成为 H2S2O7，称焦硫酸。 焦硫酸可以看做是两分子硫酸之间脱 去一分子水的产