cun1和m@cunn=112 m=scni团簇的结构和电磁性质的密度泛函理论研究word格式论文.docxVIP

摘要铜是生活必不可缺的金属，具有导电性好、延展性佳、储量丰富及加工方便等优点； 铜还广泛应用于医学抗癌、微生物抑菌等领域。为使铜得到更好的应用，需要对铜从微 观角度与宏观角度系统地研究，而团簇作为微观物质到宏观物质的过渡态，铜团簇的研 究受到广泛关注。但是，前人的研究主要在 Cu 与 Au、Ag 掺杂，对于过渡金属原子掺 杂 Cu 团簇的研究甚少。为进一步改善铜团簇的几何结构、光电特性、磁性，以及对铜 团簇的量 子 效应 、催化 能 力、 化 学活 性 等的 研 究提 供 理论 基础， 本 文 对 Cun+1 和 M@Cun(n = 1-12, M = Sc-Ni)掺杂团簇的几何结构、相对稳定性和磁性能进行系统地研 究。首先，基于密度泛函理论 B3LYP 方法，优化了 Cun+1 和 M@Cun(n = 1-12, M = Sc-Ni)团簇的几何结构，得到许多异构体。结果显示 Cu 团簇的基态结构随着 Cu 原子个 数的增加趋向于笼状结构，而 Cun 团簇的基态结构在 n = 3-6 为平面结构，在 n = 7-13 开始为三维结构。对于掺杂的 M@Cun 团簇，所有过渡金属原子在基态结构中都明显趋 于占据高配位。其次，原子平均能的计算表明随着 Cu 原子个数的增加，Cun+1 团簇和掺杂 M@Cun 团簇的原子平均结合能都呈现增大趋势。同时，除了 CunCr、CunMn 团簇，其他掺杂团 簇的原子平均结合能明显大于 Cun+1 团簇。对于基态团簇的能量二阶差分，Cun+1、 M@Cun(M = Cr、Co、Ni)都表现出较明显的奇偶振荡特性，即偶数 Cu 原子团簇的稳定 性高于含奇数 Cu 原子团簇。垂直电离能（VIP）和电子亲和能（EA）的计算值表明 Cun、 CunCo、CunNi 团簇的垂直电离能和电子亲和能均具有奇偶振荡特性。而与化学反应活 性相关的能级间隙的分析表明：除 Ni@Cu3、Ni@Cu9、Co@Cu11、Ni@Cu11 外，过渡金 属原子掺入到奇数铜原子团簇中，与相同数目原子的纯铜团簇相比，它们降低了 Cu 团 簇的能级间隙。相反，除 Cr@Cu2 外，其他掺杂原子掺入到偶数铜原子团簇中，与相同 数目原子的纯铜团簇相比，它们增加了 Cu 团簇的能级间隙。最后分析了基态团簇的总磁矩和轨道磁矩。结果显示掺杂原子对 Cu 团簇的磁矩提 高最大的是过渡金属原子 Cr、Mn。Sc@Cun、Co@Cun、Ni@Cun 的磁矩表现出奇偶振 荡现象。在分析纯铜团簇和 M@Cun(n = 1-12, M = Sc-Ni)团簇的自旋态密度时，发现掺 杂团簇改变了 Cu 团簇的自旋态密度。对轨道磁矩研究发现，掺杂铜团簇的磁矩主要源 于掺入的过渡金属原子，而过渡金属原子的磁矩又主要分布在它们的 3d 轨道上。关键词：铜团簇和掺杂团簇；密度泛函理论；稳定结构；稳定性；电磁性质IAbstractCopper is an essential metals in our daily life and it has advantages of good electrical conductivity and ductility, possessing abundant and processing convenience. Meanwhile, copper has been used in fields of Anti-cancer medicine and antifungal/antibacterial. The research must be investigated in every aspect of copper from micro to macro. Cluster is the transition state between micro and macro, so the study on Cu clusters received extensive attention. However, the former work concentrate on the Au/Ag-doping in copper clusters, the work on transition metal doping in copper cluster have not been reported so much. For improving geometric structure, photoelectric properties and magnetic of Cu cluster and to provide theoretical basis in aspects of quantum effects, catalytic ab