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科技创新、技术转化对高新技术产品出口的影响 //.paper.edu -1- 环保钻井液用水溶性硅酸钠的改性机理研究 赵誉杰，庄稼，汪建明 西南石油大学材料科学与工程学院，成都（610500） 摘 要：本文通过对硅酸钠的结构和聚合过程分析，发现硅酸钠本身性质和 pH值的相关性 是导致硅酸盐钻井液流变性难以调控的根本原因。为了改善此性质，提出利用改性剂包裹硅 酸钠单体或低聚物，减缓或阻止其聚合，提高硅酸钠稳定性的思路，并建立改性模型。根据 该思路，采用 a-烯烃磺酸钠（AOS）对硅酸钠进行了改性，以 FTIR、激光粒度仪、Zeta 电 位测试仪和 SEM等对改性硅酸钠进行了表征，发现改性后的硅酸钠中存在氢键作用，且粒 度减小，Zeta电位降低，颗粒表面有附着物。这表明 AOS有效的减缓了硅酸钠的聚合作用， 使体系中存在大量的硅酸钠单体或低聚物能够独立而稳定存在。相比未改性硅酸钠，改性硅 酸钠的凝胶时间更长，稳定性更好，但抑制性并未减弱。有效的证明了所提出改性思路的可 行性。 关键词：改性硅酸钠；改性模型；聚合过程；稳定性；抑制性 中文分类号：TE239 1 引言 硅酸盐（M2O·nSiO2，M 代表 K 或 Na）钻井液是一种经济且满足环保要求的水基钻 井液，并具有油基或合成基钻井液的优良性能[1]，在钻井液发展中占有重要地位。硅酸盐钻 井液的抑制性已得到国内外钻井行业的公认，但是其流变性难以控制这一问题一直是阻碍体 系推广应用的壁垒。一般认为[2]，硅酸盐、粘土、无机盐和 pH 值是影响硅酸盐钻井液流变 性的重要因素。在现场的钻井施工过程中，为了实现硅酸盐钻井液的工程特性，钻井技术人 员一般从以下几个方面对钻井液进行简单维护[3]-[5]：①选用中模（n=2.8）的硅酸盐，其加 量不超过 5%;②粘土加量控制在 4%~5%;③选用无机盐 KCl 平衡钻井液与地层的水活度，而 尽量避免引入高价离子，如 Ca2+、Mg2+、Fe3+等；④ pH 值保持在 11 以上。这些办法具有 一定效果，但并不能从根本上解决导致硅酸盐钻井液流变性难以控制的问题。因此钻井过程 中，容易发生钻井液粘度增大，滤失量上升，流变性变差，甚至钻井液形成凝胶状，难以流 动，严重影响钻井的顺利完成。 针对流变性难以调控这一问题， 本文对钻井液的主要成份硅酸钠的结构和聚合作用进 行详细分析，找出硅酸盐钻井液流变性难以调控的根本原因，提出一种新的解决方法——表 面改性钻井液原材料水溶性硅酸钠。 2 硅酸钠的结构及聚合作用 2.1 水溶液中的硅酸钠结构 水溶性硅酸钠（钠水玻璃）是多种聚合硅酸钠的复杂溶液[6]，其中含有硅酸钠单体（硅 氧四面体），低聚物（三聚体、三元环、四元环和立方八硅酸体等），高聚物和胶粒（立方 八硅酸缩聚物）。溶液中存在以下两个基本反应： Si ONa + n H2O Si OH + nNa + + nOH- (1) n n //.paper.edu -2- 中国科技论文在线 Si OH + (2)SiHO Si O Si + H2O （1）为硅酸钠单体水解过程。在硅酸钠溶液中，该反应必定会发生。可见，硅酸钠溶液的 pH 值是呈碱性的，并随着模数 n 的增加而升高；水解后硅酸钠单体的表面存在一层硅醇基。 （2）为硅酸二聚体生成反应。水解后的硅酸钠分子的硅醇基之间能自发产生聚合作用，特 别是当 pH 值降低时，有利于（1）的进行，进而促进（2）的发生。这里需要指出的是，（2） 中只是简单的两个单体进行缩合，实际上在硅酸钠溶液中，存在多个单体的缩合，形成低聚 物，低聚物再聚合生成大分子或高分子聚硅酸，就会产生胶粒。 2.2 聚合作用 硅酸钠的聚合作用可分为以下三个过程[7]：首先，单体聚合：硅酸钠单体缩合成内部为 硅氧键（Si—O—Si）和表面为硅醇基（Si—OH）的低聚物。其次，聚合物生长：当低聚物 表面部分硅醇基的酸离解常数 pKa 由单体硅酸的 9.8 降至聚合硅酸状态的 6.8 时，这些硅醇 基发生离解作用，使低聚物分子内缩合形成新的硅氧键（Si—O—Si）。最后，胶凝形成： 随着聚合物的生长，这些聚合物发生分子间缩合，形成带支链的长链，这些长链相互穿插， 交联进而形成三维空间网架结构。示意图 1： 单体聚合: · 聚合物生长: 凝胶形成: 图 1 硅酸钠聚合作用示意图 Fig.1 Silcate polymerization 因此，硅酸钠水解生成硅酸，硅酸缩聚生成聚硅酸，聚硅酸形成凝胶，其存在以下动态 平衡过程。 U U U硅酸钠 硅酸 聚硅酸 凝胶 在该动态平衡过程中，硅酸钠溶液的 pH 值具有重要作用。一般来说，pH 值在 11 以上 时，硅酸钠以亚