载体十二-.pptVIP

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载体十二-

固体酸催化剂载体及活性组分的选取 固体酸催化剂载体及活性组分的选取 (一)载体的选择 (二)活性组分的选取 (一)载体的选择 在负载型固体酸催化剂中,载体作为催化剂的主要成分,对催化剂的活性及其他方面的性质有着十分重要的作用 。 (l)增加有效表面积,提供合适的孔结构。有效的表面和孔结构(孔径大小及其分布、孔容)是影响催化剂催化反应活性与选择性的重要因素 。 (2)提高催化剂的热稳定性。活性组分负载于载体上可使活性组分微晶分散,防止其聚集而烧结; (3)提供活性中心。载体具有一定的酸碱结构可提供反应所需要的酸性中心或碱性中心; (4)与活性组分共同作用,形成新的化合物或固熔体,产生新的化合形态及结晶结构,从而引起催化剂活性的变化,载体兼具助催化剂的作用; (5)增加催化剂的抗毒能力。载体还有分解和吸附毒物的作用; (6)提高催化剂的抗破碎强度。载体一般具有一定机械强度,使催化剂颗粒能抗摩擦,承受冲击、受压以及因温度、压力变化和相变产生的各种应力; (7)节省活性组分用量,降低催化剂的生产成本等。 因此,在选择催化剂载体时必须使催化剂载体具备以下特性 (1)具有能适应某一特定反应的外形; (2)有足够的抗破碎强度; (3)有足够的反应表面和合适的孔结构; (4)有足够的稳定性,包括催化活性与热稳定性; (5)导热、热容量及堆密度适中; (6)不含催化剂中毒物质; (7)原料经济易得,载体制备过程简单。 常用的载体主要有两大类:天然矿物质:如浮石、硅藻土、白土、石棉纤维、蒙脱石(膨润土)、海泡石等;人工合成物质:如活性氧化铝、硅胶、硅铝胶、分子筛、活性炭、炭化硅、高分子树脂等。 不同载体具有不同性质,适用于不同的反应。 1.氧化铝 氧化铝是人工合成载体中使用最为广泛的一种,它具有抗破碎强度高,比表面适中,孔径和孔率大小可调等优点。主要类型有。α-A12O3、γ-A12O3、η-A12O3等几种,可分为惰性载体、相互作用载体及双功能载体三大类。惰性载体常用低表面α-A12O3,它耐高温、耐化学性好、强度高;相互作用载体使用广泛,它能与催化剂活性组分相反应,使活性组分均匀分散;双功能载体兼具上述两类载体功能,一般为γ-A12O3。以其为载体的催化剂主要采用浸渍法制备。 2.活性炭 活性炭具有质轻,比表面高、平均孔径大等特点。活性炭不象氧化铝那样,作为载体使用范围有限,可以负载贵金属(如Pt、Pd、Ru、Re、Ir等)、硫化物(如Mns、HgS·ZnS、CuS、CdS)、卤化物(如碱土金属氯化物等)、无机酸类等。主要用于农药、医药、香料中的加氢或合成,塑料及化纤中的聚酯、聚氨基甲酸酯等的生产及脂环族化合物脱氢制芳环化合物。但活性炭仍存在机械强度低、载体和活性组分间结合不牢固,活性组分易于溶脱等缺点。 用活性炭做载体制备负载型催化剂的方法主要有浸渍法、水解浸渍法和化学蒸气沉积法。 3二氧化硅及分子筛 二氧化硅具有高的比表面(200一800m2/g),较大的孔径(2一5nm)。由于SiO2在酸性介质中十分稳定,故在酸性条件下性能优于Al2O3,但在碱性介质中对二者皆不利。使用SiO2 作载体时必须考虑温度及压力对载体的影响,当温度为600℃或600℃以上时,压力等于或超过1MPa时, SiO2 处于水蒸气一还原气氛中会升华或沉积下来,对催化剂的制备和反应的进行均不利。以SiO2 为载体的负载型催化剂主要采用共沉淀法和浸渍法两种制备方法,主要用于氧化、加氢、脱氢、脱水、水合、聚合及歧化等反应中。 4粘土类矿物质 粘土是一类具有二维层状结构的硅铝酸盐,它分别由SI一O四面体和Al一O八面体组成的四面体片层(T)和八面体片层(O)相间排列而成。粘土类催化剂主要采用浸渍法、离子交换法等方法制备。 重点介绍:凹土 粘土结构 凹土性状 凹凸棒石粘土外观呈白、灰、浅绿或浅褐色,硬度为2~3,具粘、滑感。 分子式:Mg5Si8O20(OH)2(H2O)4.4H2O 在电子显微镜下呈清晰的长柱状、毛发状、纤维状,通常呈毛毯状或土状集合体,如图所示:

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