尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯的研究.pdfVIP

维普资讯 第28卷第 1期 浙江师范大学学报(自然科学版) 2005年 2月 JOURNALOFZHEJIANGNORMALUNIVERSITY(Nat．Sci．) VoI．28，No．1 Feb．2005 文章编号 ：1001—5051一(2005)01—0054—03 尿素醇解法合成氨基 甲酸 甲酯的研究 茆福林， 吴廷华， 刘 亚， 郑卓群， 张奇能， 陈 飞 (浙江师范大学 物理化学研究所，浙江 金华 321004) 摘 要：对尿素与 甲醇反应合成氨基 甲酸甲酯 (MC)这一绿色化学工艺进行了系统的研究，全面考察 了反应 温度、反应初始压力 、反应时间及原料配比等因素对反应性能 的影响．结果发现 ．该工艺过程合成氨基甲酸甲 酯 ，尿素的转化率达 85．1 ，氨基 甲酸甲酯的选择性为 100 、得率为 85．1 ． 关键词：尿素 ；甲醇 ，氨基 甲酸甲酯 ；氨基甲酸酯 中图分类号 ：TQ243．4 文献标识码：A 氨基 甲酸酯类化合物 (carbamicester)具有 第 2类是中温中压催化合成法，其反应温度、压力 广泛的用途 ，可用作农药、医药和有机合成的中间 和反应时间都适中，反应收率在 8O 以上 ]，反 体等 ，其 中氨基 甲酸 甲酯 (methylcarbomate， 应使用 的催化剂是过渡金属 的氧化物或盐与 MC)是典型的氨基甲酸酯类化合物．氨基甲酸甲 H：SO。、HNO。、H。PO。等无机酸 的复合物 ，有一 酯，结构式为 NH：COOCH。，相对分子质量为 定的腐蚀性 ；第 3类是无催化剂的高温高压合成 75．O7，别名尿基烷 (Urethylane)、甲基乌来坦 法，反应时间大大缩短 ，也不存在严重的腐蚀问题 (Methylurethane)，为白色结晶颗粒，易溶于水和 和产物与催化剂的分离问题．专利[5]例 36也采 醇，沸 点 177 ℃，相 对 密 度 1．361，折 光 率 用该工艺，反应 7h尿素的转化率仅为 62．5l ． 1．4125[1] ． 传统的合成方法主要是以剧毒的光气 笔者对第 3类合成法进行了系统的研究，进一步 为原料 ，经醇解和氨解得到氨基甲酸酯．近年来许 优化了该反应的工艺条件 ，取得了一系列的重要 多国家都利用绿色化学的技术思想L2寻求新的合 数据，以期为该工艺的工业化提供必要的依据，对 成路径，以逐渐取代光气法的生产．因此，采用非 尿素醇解法合成碳酸二甲酯工艺的研究也具有一 光气法生产氨基 甲酸甲酯势在必行．以往采用的 定的指导价值． 硝酸脲素盐法，虽避免了使用光气 ，但硝酸脲盐易 1 实验部分 爆炸 ，工业生产事故率高、产率低 ，不能大规模地 生产．目前我国主要是采用光气法生产，产品主要 1．1 原料和设备 出口到国外．近来 由尿素和甲醇合成氨基 甲酸 甲 原料 ：甲醇、尿素(分析纯)． 酯受到很大的重视，具有很好 的应用前景．从温 反应器为大连第四仪器仪表厂生产 GCF型 度、压力及催化剂不同的情况来看，由尿素和甲醇 高压釜，容积为1L，设计压力为 20MPa，设计温 制氨基甲酸甲酯有许多方法，大体可分为 3类L3]： 度为 350℃．产物分析用上海天美科学仪器有限 一 类是常温常压催化合成法，其反应时间长、收率 公司生产的GC7890Ⅱ气相色谱仪． 低，对设备存在严重腐蚀 ，产品的精制也很麻烦； 1．2 实验方法 收文 日期 ：2004-03-05；修订 日期：2004—10—26 基金项 目：浙江省科技厅项 目(2004C31053